具有透光性的固化性硅酮组合物及使用该组合物的光固化性树脂成形物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有透光性的固化性硅酮组合物、及使用该组合物的光固化性树脂成 形物的制作方法，更详细而言，涉及具有透光性的手揉捏(練和）型的固化性硅酮组合物及 使用该组合物的光固化性树脂成形物的制作方法。
【背景技术】
[0002] 在由于龋齿等而不得不将腔内的牙质部分地削除的情况下，为了在审美、功能、形 态方面恢复失去的牙质，一般使用各种材料进行重现正常的牙冠形态的治疗。重现牙冠形 态的方法根据其做手术的人而大致分为2类。一类是牙科医院中牙科医生所进行的方法。 牙科医生会在除去发生疾患的牙质部分后，使用光固化性树脂来重现牙冠形态。另一类方 法是牙科工厂中，牙科技师进行制作的方法。在该方法的情况下，在牙科医院削除发生疾患 的牙质部分后，在口腔内对该部分进行取模而获得凹型。获得的凹型的信息被送至牙科工 厂，牙科技师基于该信息来制作牙科用修补物。治疗方法根据牙科医生的判断来适当地进 行选择，一般在牙质的削除部位为牙冠部整体、或者涉及多颗牙的情况下等，在牙质的削除 量多、欲重现的形态复杂的案件中，选择使用由牙科技师制作的修补物的治疗。
[0003] 由牙科技师制作的牙科用修补物所使用的材料多种多样，有氧化锆、陶瓷材料等 无机材料、或者金属、光固化性树脂等。各种材料可依据诊治方针、来自患者的审美要求进 行选择。使用氧化锆、陶瓷材料等无机材料制作的修补物与使用金属、光固化性树脂制作的 修补物相比具有更高的审美性和功能性。使用金属、光固化性树脂制作的修补物中，一般而 言，臼齿部等来自患者的审美要求低的部分使用金属，门齿部等来自患者的审美要求高的 部分使用牙冠色的光固化性树脂。
[0004] 使用光固化性树脂的修补物的制作中，牙科技师使用专用器械在用作基座的金属 框架上进行修筑，但天然齿样的牙冠形态、咬合面形态非常复杂，利用修筑法的重现要求丰 富的经验和高技术，并且制作需要长时间。
[0005] 因此，牙科医生、牙科技师也进行如下的方法：使用咬合获得用或间接粘接用的硅 酮印模材料等在口腔内外制作凹型后，利用光固化性树脂重现牙冠形态、咬合面形态的方 法。作为与这些咬合获得用或间接粘接用的硅酮印模材料有关的现有技术，有以下这些。
[0006] 日本特开平5 - 194860号公报(专利文献1)中公开了一种咬合获得用的组合物， 所述咬合获得用的组合物含有分散性高的实施了疏水化处理的填充剂、分子中具有2个以 上乙烯基的短链有机聚硅氧烷、具有乙烯基的短链QM树脂、分子中具有2个以上乙烯基的 有机聚硅氧烷、作为交联剂的有机氢聚硅氧烷、催化剂及染料，所述咬合获得用的组合物在 固化后显示出高的透光性、撕裂强度、橡胶硬度。
[0007] 日本特开平9 一 2916号公报(专利文献2)中公开了一种组合物，所述组合物包含 1分子中具有2个以上与硅原子键合的乙烯基的聚有机硅氧烷、1分子中具有3个以上与硅 原子键合的氢原子的聚有机硅氧烷、和钼系化合物，所述组合物在固化前揉捏性、挤出性良 好且糊剂的垂挂(垂Λ)也少，固化后也可以维持高透光性，其中，所述1分子中具有2个以 上与硅原子键合的乙烯基的聚有机硅氧烷中平均聚合度3000?20000的实质上直链状的 聚二有机娃氧烧为5?60重量％、支链状或含有支链的环状聚有机娃氧烧为10?40重量％ 及平均聚合度5?1000的直链状聚二有机硅氧烷为残余量％。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本特开平5 - 194860号公报
[0011] 专利文献2 :日本特开平9 - 2916号公报
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 就专利文献1的现有的透光性硅酮组合物而言，其目的在于用于咬合获得。就另 夕卜，专利文献2的现有的透光性硅酮组合物而言，其目的在于用于矫正用的托槽的固定。这 些专利文献1及专利文献2的透光性硅酮组合物的目标用途与本发明显著不同，这些组合 物虽然具有透光性，但固化前的粘度低且不是腻子状，因此难以进行手揉捏。因此，为了进 行揉捏而必须先填充到专用的包装材料中并且使用揉捏用器具。填充到专用的包装材料并 使用专用的器具进行揉捏的现有的硅酮组合物，与腻子状硅酮组合物相比成本非常高，从 而牙科工厂的日常使用中存在价格过高的问题。
[0014] 本发明的目的在于，提供在固化后显示出高透光性且能够进行手揉捏的腻子状固 化性硅酮组合物。
[0015] 用于解决课题的方法
[0016] 为了解决上述课题，发明人进行了广泛深入的研究，结果发现了一种固化性硅酮 组合物，其为含有2种以上的构成组合物的固化性硅酮组合物，所述固化性硅酮组合物包 含：成分（1)，1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷；成分（2)，1分子内具有至 少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷；成分（3)，填充材料；及成分（4)，催化剂；
[0017] 通过将成分（1)?成分（3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率 差设定为〇. 1000以内，并且将任一构成组合物的固化前的复数粘度[测定条件，平台温度： 23°C、应变量：1%、频率：0. IHz?100Hz、测定方法：频率分散测定、测定点：角频率25rad/ s]设定为IOPa · s?IOOOOOPa · s，由此，可以得到具有高透光性且能够进行手揉捏的腻子 状固化性硅酮组合物。另外发现，通过手揉捏制备这样的固化性硅酮组合物，使其压接、固 化于要进行复制的形态的对象物来制作凹型，在该凹型中填入光固化性树脂后，隔着固化 后的硅酮组合物照射光，由此可以容易地制作出复制了对象物的形态的光固化性树脂的成 形物。本发明基于上述见解发现而完成。
【具体实施方式】
[0018] 本发明以含有2种以上构成组合物的揉捏型的固化性硅酮组合物为改良对象，所 述固化性硅酮组合物包含：成分（1)，1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷； 成分（2)，1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷；成分（3)，填充材料；及成分 (4)，催化剂。本发明中，将成分（1)?成分（3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的 折射率差设定为0. 1000以内。本发明中，进一步将任一构成组合物的固化前的复数粘度设 定为IOPa · S?IOOOOOPa · S。需要说明的是，复数粘度是在平台温度：23°C、应变量：1%、 频率：0. IHz?100Hz、测定方法：频率分散测定、测定点：角频率25rad/s的测定条件下测 得的。
[0019] 成分（1)为1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷，更详细而言，其是 不饱和基团为具有烯属不饱和双键的有机基团的有机聚硅氧烷。
[0020] 有机聚硅氧烷由通式[1]表示。
[0021] [化学式1]
[0022]
【主权项】
1. 一种固化性硅酮组合物，其包含： 成分（1)，1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷； 成分（2)，1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷； 成分（3)，填充材料；及 成分（4)，催化剂； 所述成分（1)?所述成分（3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差为 0. 1000以内，并且 任一所构成组合物的固化前的复数粘度为IOPa *s?IOOOOOPa *s，所述复数粘度的测 定条件为平台温度：23°C、应变量：1%、频率：0. IHz?100Hz、测定方法：频率分散测定、测 定点：角频率25rad/s。
2. 根据权利要求1所述的固化性硅酮组合物，其为通过将基材和固化材料揉捏而得的 固化性硅酮组合物， 所述基材含有所述成分（1)、所述成分（2)及所述成分（3)，复数粘度为IOPa · s? IOOOOOPa · s， 所述固化材料含有所述成分（1 )、所述成分（3)及所述成分（4)，复数粘度为IOPa ·S? IOOOOOPa · S0
3. 根据权利要求1或2所述的固化性硅酮组合物，其中， 相对于固化性硅酮组合物总体， 所述成分（1)的含量为lwt%?80wt%、 所述成分（2)的含量为(λ Olwt%?30wt%、 所述成分（3)的含量为10wt%?95wt%、 所述成分（4)的含量为0. 005wt%?0. 5wt%。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的固化性硅酮组合物，其中，所述成分（1)?所述 成分（4)的折射率分别为1. 400?1. 500。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的固化性硅酮组合物，其中，固化后的波长470nm 的光下的透光率为50%以上。
6. -种成形物的制作方法，其包括： 制备权利要求1?5中任一项所述的固化性硅酮组合物的工序； 将制备出的所述固化性硅酮组合物压接于要复制形态的对象物，使其固化从而制作复 制了所述对象物的形态的凹型的工序； 在所述凹型中填充光固化性树脂，将所得物压接于欲制作成形物的部位，照射光从而 使光固化性树脂固化的工序。
7. -种固化性硅酮组合物的基材，其为通过将基材和固化材料揉捏而构成的固化性硅 酮组合物的基材， 所述基材含有： 成分（1)，1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷、 成分（2)，1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷、及 成分（3)，填充材料， 所述成分（1)?所述成分（3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差为 0. 1000以内，并且 所述基材的固化前的复数粘度为IOPa *s?IOOOOOPa *s，所述复数粘度的测定条件为 平台温度：23°C、应变量：1%、频率：0. IHz?100Hz、测定方法：频率分散测定、测定点：角频 率 25rad/s。
8. -种固化性硅酮组合物的固化材料，其为通过将基材和固化材料揉捏而构成的固化 性硅酮组合物的固化材料， 所述固化材料含有： 成分（1)，1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷、 成分（3)，填充材料、及 成分（4)，催化剂， 所述成分（1)和成分（3)的折射率差为0. 10000以内，并且 所述固化材料的固化前的复数粘度为IOPa *s?IOOOOOPa *s，所述复数粘度的测定条 件为平台温度：23°C、应变量：1%、频率：0. IHz?100Hz、测定方法：频率分散测定、测定点： 角频率25rad/s。
【专利摘要】本发明提供固化后显示出高的透光性且能够进行手揉捏的腻子状固化性硅酮组合物。一种固化性硅酮组合物，其包含：成分（1）1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷、成分（2）1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷、成分（3）填充材料、及成分（4）催化剂，所述成分（1）～所述成分（3）中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差为0.1000以内，并且任一所构成组合物中的固化前的复数粘度［测定条件，平台温度：23℃、应变量：1%、频率：0.1Hz～100Hz、测定方法：频率分散测定、测定点：角频率25rad/s］为10Pa·s～100000Pa·s。
【IPC分类】C08L83-05, A61K6-093, C08K3-16, C08K3-36, C08L83-07
【公开号】CN104559192
【申请号】CN201410083640
【发明人】下曾山俊, 北村敏夫
【申请人】株式会社松风
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年3月7日
【公告号】EP2862559A1, US20150108694