一种钌希夫碱茚基叶立德催化剂用于顺式油酸甲酯的自我复分解反应的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于金属有机材料制备技术的领域，具体涉及一种钌希夫碱茚基叶立德催化剂用于顺式油酸甲酯的自我复分解反应的方法。
【背景技术】
[0002]烯烃复分解可以被简易的描述为由金属卡宾络合物催化的亚烷基或金属卡宾之间的分子的相互交换。自Banks和Bailey于1964年发现该反应以来，随着催化剂的性能不断地得到改善，目前已成为石油化工领域中一条重要的生产烯烃、聚合物和精细化工产品的技术路线。特别是由于石油工业的发展，全球工业市场对丙烯和高碳直链烯烃日益增加的需求量，烯烃复分解反应催化剂技术的发展和应用得到了巨大的进步。
[0003]研发对官能团耐受性良好的催化剂工作的重点转移到改变核心金属原子的方法上来，通过大量实验证明，虽然其他过渡金属也展现出能够合成金属碳双键，钌似乎是最有效的金属，锇和铱具有复分解反应的活性但是他们参与的反应系统相比钌造价非常昂贵并且活性不是很高。
[0004]Grubbs等人陆续开发的不同系列钌卡宾络合物，碳-碳双键显示出良好的化学选择性，有了更多的反应位点，比如醇、酰、胺、醛和羧酸。与Schlock催化剂相比，钌卡宾配合物相对不需要苛刻的反应条件，这使得它们在进行催化反应时更容易被操作。
[0005]钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu具有良好的稳定性，是一种高活性、贮藏性能良好的钌金属卡宾催化剂，为新型钉烯烃复分解催化剂的研宄提供了极大地参考价值。目前，还没有关于钌希夫碱茚基叶立德催化剂在油酸甲酯的自我复分解反应中的报道。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是提供一种钌希夫碱茚基叶立德催化剂用于顺式油酸甲酯的自我复分解反应的方法。本发明具有测定周期短、操作简单、高效节能的特点，表明钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu具有良好的油酸甲酯催化性能。
[0007]为实现上述目的，本发明采用的技术方案为:
[0008]一种钌希夫碱茚基叶立德催化剂用于顺式油酸甲酯的自我复分解反应的方法，包括以下步骤:
[0009]I)按催化剂C5tlH52ClN3ORu和顺式油酸甲酯各原子的化学计量比进行称量，C50H52ClN3ORu和油酸甲酯的摩尔比为1:50，溶剂选择为甲苯，底物在甲苯中的浓度为500ppm ；
[0010]2)将催化剂C5tlH52ClN3ORu和顺式油酸甲酯加入至二口烧瓶中，搅拌，反应温度设定为80°C ；
[0011]3)对反应容器进行多次的抽真空和充氮气交替操作，最后在氮气保护的条件下加A5ml的甲苯，然后充入氮气，进行封闭反应；
[0012]4)制备气相色谱仪样品:从上述烯烃复分解反应系统液中抽取0.1ml系统反应液，加入到硅胶柱中，加入Iml 二氯甲烷或甲苯，用气球加压的方法将系统反应液冲入至硅胶柱柱底连接的气相色谱仪测试小瓶中，从而将固体的催化剂和反应液隔离开来；
[0013]5)选取lh，2h，3h，4h，5h，6h作为气相色谱仪测试的时间点，测定油酸甲酯自我催化反应的催化产率。
[0014]上述方案中，所述步骤5)中气相色谱仪测试参数为:进样口温度为250°C，进样口输入氮气压力为lOpsi，分流比为10 ;色谱柱所在烘箱设定温度为220°C;FID检测器温度为250°C，输入氢气压力为30ml/min，输入空气压力为300ml/min。
[0015]上述方案中，棕红色粉末状催化剂C5tlH52ClN3ORu的质量纯度98%，白色顺式油酸甲酯的纯度99%，白色无水甲苯的纯度99.9%。
[0016]与现有技术相比，本发明的有益效果有:
[0017]I)本发明首次对钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu的热稳定性进行了测试，结果证明钌希夫碱茚基叶立德催化剂的热稳定性优于市售的催化剂，提高了烯烃复分解反应催化剂的贮藏价值，更有利于工业化的生产。
[0018]2)本发明首次将钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu应用于顺式油酸甲酯的自我复分解反应，并设定反应条件，一方面钌希夫碱茚基叶立德催化剂催化活性很高，油酸甲酯自我复分解反应可以在24h内完成，测定的产率为48.3 %，这是目前为止能够得到的最高产率；另一方面证明对于工业生产上某些不需要快速启动催化速率的烯烃复分解反应，催化剂C5tlH52ClN3ORu良好的热稳定性产生的烯烃复分解反应的延迟效应具有很大的经济价值。
[0019]3)本发明关于烯烃复分解反应产率测定中，制备气相色谱仪样品的方法是首创的，制备工艺为:从烯烃复分解反应系统液中抽取0.1ml系统液，加入到自制的小硅胶柱中，加入Iml反应溶剂，用气球加压的方法将系统液冲入至小硅胶柱柱底连接的气相色谱仪测试小瓶中。
【附图说明】
[0020]图1为钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu的结构示意图。
[0021]图2为钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu的1H-NMR图谱。
[0022]图3为钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu热稳定性测试6h后的1H-NMR图
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[0023]图4为钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu热稳定性性能测试曲线。
[0024]图5为顺式油酸甲酯的自我复分解反应示意图。
[0025]图6为钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5ciH52ClN3ORu关于顺式油酸甲酯的自我复分解反应产率测定的气相色谱图谱。
[0026]图7为钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5ciH52ClN3ORu关于顺式油酸甲酯的自我复分解反应产率测定曲线。
【具体实施方式】
[0027]为了更好的理解本发明，下面结合实施例和附图进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0028]以下实施例中，如无具体说明，采用的试剂为市售化学试剂。
[0029]本发明首先测试钌希夫碱茚基叶立德催化剂C5tlH52ClN3ORu的热稳定性，包括