的 任意比例混合气体。优选地，通入氮气或氩气。抽真空形成负压，真空度为0.0 OlMPa~ 0· 8MPa，优选 0· OlMPa ~0· IMPa。
[0042] 关于反应原料，主要单体原料为3, 3, 3-三氟丙基甲基环三硅氧烷单体（FD3)。所 述FD3、乙烯基环体、共聚单体、封端剂的质量份分别为如下：
[0043] FD3:100份； 乙烯基环体：0· 01~20份；
[0044] 共聚单体：〇~50份 封端剂：0. 001~5. 0份；
[0045] 暂时性催化剂：0. 001-0. 5份永久性催化剂：0. 001-0. 5份。
[0046] 其中，乙烯基环体单体可以为四甲基四乙烯基环四硅氧烷（ViD4)、三甲基三乙烯 基环三硅氧烷（ViD3)中的一种，其用量为0.01~20wt%。共聚单体可以为八甲基 环四硅氧烷（D4)、六甲基环三硅氧烷（D3)中的一种，其用量为FDj^O~50wt%。封端剂 可以为四甲基二乙烯基二硅氧烷（MMVi)或六甲基二硅氧烷（MM)，其用量为FDjA 0.001~ 5wt % 〇
[0047] 所述暂时性催化剂可以为四甲基氢氧化铵或其硅醇盐、四丁基氢氧化磷或其硅醇 盐中的一种，其用量为0. 001 %~0. 5%，优选为0. 05~0. 2 % ;所述的永久性催化 剂可以为氢氧化锂或其娃醇盐、正丁基锂或其娃醇盐中的一种，其用量为0. 001%~ 0. 5%，优选为0. 05~0. 2%。暂时性催化剂为四甲基氢氧化铵的硅醇盐，其用量为 0. 001~0. 5wt %，或着为四丁基氢氧化磷的硅醇盐，其用量为0. 001~0. 5wt %。永 久性催化剂为氢氧化锂的娃醇盐，其用量为0. 001~0. 5wt %，或着为丁基锂的娃醇 盐，其用量为(λ 001~(λ 5wt%。
[0048] 以下通过具体的实施例对本发明做进一步说明。
[0049] 实施例1
[0050] (1)在带有搅拌桨、温度计、滴液漏斗、通保护气体管及冷凝管的500ml四口烧瓶 中，加入100g FD3,50g D4，10g ViD4,0.8g MMVi，0.2g四甲基氢氧化铵硅醇盐，0.2g硅醇锂； 在滴液漏斗中加入l〇〇g FD3;
[0051] (2)将上述反应体系升温至50±5°C，通保护性气体氮气，抽真空保持负压，脱水 Ih ；
[0052] (3)继续保持通氮气，抽真空，将反应体系升温至80±5°C，反应Ih ;
[0053] (4)继续保持通氮气，抽真空，将反应体系迅速升温至140±5°C，然后将滴液漏斗 的FD3在Ih内滴加完，之后保持反应6h ;
[0054] (5)继续保持通氮气，抽真空，将反应体系冷却至70°C，并加入硅基磷酸酯中和 30min ；
[0055] (6)最后将液体升温至160±10°C，并通氮气、抽真空，脱除低分子，然后冷却至室 温出料。
[0056] 最终得到分子量约为6万，乙烯基含量I. 0%的共聚氟硅油。
[0057] 实施例2
[0058] 与实施例1 一样保持实验步骤不变，只是将四甲基氢氧化铵硅醇盐换成四丁基氢 氧化磷硅醇盐，并将实施例1中步骤（4)的温度调整为155±5°C，反应lh，然后将温度调整 至140±5°C，保持反应6h。最终得到分子量约为6万，乙烯基含量1. 0%的共聚氟硅油。
[0059] 实施例3
[0060] 与实施例1 一样保持实验步骤不变，只是将MMVi用量调整为0. 5g。最终得到分子 量约为10万，乙烯基含量1. 0%的共聚氟硅油。
[0061] 实施例4
[0062] 与实施例1 一样保持实验步骤不变，只是将MMVi用量调整为0. lg。最终得到分子 量约为40万，乙烯基含量I. 0%的共聚氟硅油。
[0063] 实施例5
[0064] 与实施例1 一样保持实验步骤不变，只是将D4用量调整为0g，ViD4用量调整为5g。 最终得到分子量约为5万，乙烯基含量0. 8%的氟硅油。
[0065] 应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可 以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保 护范围。
【主权项】
1. 一种双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在于，包括w下步骤： 1) 将反应原料在负压、通保护性气体、温度30~70°C条件下，脱水0. 2~化； 2) 保持通保护性气体和负压，将反应体系升温至70~100°C，反应0. 2~化； 3) 继续保持通保护性气体和负压，迅速将反应体系升温至120~170°C，反应3~12h; 4) 将温度降低在50~100°C，加入中和剂，中和0. 1-化； 5) 最后在温度为150~190°C，通保护性气体和负压条件下脱除低沸物，得到最终产 品； 其中，反应原料包括3, 3, 3-=氣丙基甲基环=硅氧烷单体、封端剂、暂时性催化剂和 永久性催化剂，W及一种或多种可与所述3, 3, 3-=氣丙基甲基环=硅氧烷单体进行离子 型开环共聚合反应的己締基环体或共聚单体。2. 根据权利要求1所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在 于，步骤1)中，反应温度为40~60°C，反应时间为0. 5~化。3. 根据权利要求1所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在 于，步骤2)中，反应温度为75~85°C，反应时间为0.5~1.化。4. 根据权利要求1所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在 于，步骤3)中，反应温度为130~160°C，反应时间5~她。5. 根据权利要求1所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在 于，步骤4)中，反应温度为60~90°C，中和时间为0. 5-化。6. 根据权利要求1所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在 于，中和剂为二氧化碳、磯酸和娃基磯酸醋中的一种或几种的任意混合物。7. 根据权利要求1所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在 于，通入的保护性气体为氮气、氣气和氣气中的一种或几种的任意比例混合气体；真空度为 0.OOlMPa~0. 8MPa。8. 根据权利要求7所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征在 于，通入的保护性气体为氮气或氣气；真空度为0.OlMI^a~0.IMPa。9. 根据权利要求1~7任一所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其 特征在于，反应原料的用量按照质量份数计如下所示： 3,3,3-王氣丙基甲基环王珪氧婉单体 100份; 乙婦基环体 0.01 ~ 20份; 共聚单体 0~50份； 封端剂 0.001 ~ 5.0份; 暫时性惟化剂 0.001-0.5份; 永久性惟化剂 0.001-0.5份。10. 根据权利要求9所述的双组份催化体系合成己締基氣硅油的制备方法，其特征 在于，己締基环体单体为四甲基四己締基环四硅氧烷、S甲基S己締基环S硅氧烷中的一 种； 共聚单体为八甲基环四硅氧烷、六甲基环s硅氧烷中的一种； 所述暂时性催化剂为四甲基氨氧化锭或其娃醇盐、四了基氨氧化磯或其娃醇盐中的一 种； 所述永久性催化剂为氨氧化裡或其娃醇盐、正了基裡或其娃醇盐中的一种。
【专利摘要】本发明公开一种双组份催化体系合成乙烯基氟硅油的制备方法，具体地，包括以下步骤：将反应原料在负压、通保护性气体、温度30～70℃条件下，脱水0.2～3h；保持通保护性气体和负压，将反应体系升温至70～100℃，反应0.2～3h；继续保持通保护性气体和负压，迅速将反应体系升温至120～170℃，反应3～12h；将温度降低在50～100℃，加入中和剂，中和0.1-3h；最后在温度为150～190℃，通保护性气体和负压条件下脱除低沸物，得到最终产品。采用本发明制备方法，既能制备出分子量高、产品稳定的氟硅油或生胶，又可提高生产效率。
【IPC分类】C08G77/08, C08G77/24
【公开号】CN104927056
【申请号】CN201510369454
【发明人】李彦民, 罗红军
【申请人】深圳市森日有机硅材料有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月29日