橡胶组合物和硫化成型体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及W氯下橡胶和氯化聚乙締作为主要成分的橡胶组合物、和将该橡胶组 合物硫化成型而得到的硫化成型体。更详细而言，设及：进行硫化成型时，可W作为汽车用 密封材料、软管材料、橡胶模制品、垫片等工业用橡胶部件利用的橡胶组合物、和将该橡胶 组合物硫化成型而得到的硫化产物。
【背景技术】
[0002] 具有氯下橡胶的橡胶组合物的机械特性、阻燃性等优异，可W作为工业用橡胶制 品的材料广泛使用，已经进行了各种改良。例如，专利文献1~3中公开了提高了耐热性的 氯下橡胶的技术。另外，专利文献4中公开了提高了耐臭氧性的氯下橡胶的技术。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献 阳0化]专利文献1 :日本特开2009-275124号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开2010-106227号公报
[0007] 专利文献3 :日本特开2005-060546号公报
[0008] 专利文献4 :日本特开2008-195870号公报
【发明内容】
[0009] 发巧要解决的间颗
[0010] 然而，前述技术中，尚不能说将具有氯下橡胶的橡胶组合物硫化成型而得到的工 业用橡胶部件、特别是汽车用橡胶部件等硫化成型体的耐热性和耐臭氧性两者均优异，要 求进一步提高了进行硫化成型时的耐热性和耐臭氧性的橡胶组合物。
[0011] 因此，本发明的主要目的在于，提供进行硫化成型时耐热性和耐臭氧性优异的橡 胶组合物和将该橡胶组合物硫化成型而得到的硫化成型体。 用于解决间颗的方案
[0013] 本发明中，提供一种橡胶组合物，其具有：100质量份由30~95质量％氯下橡胶 和5~70质量％氯化聚乙締组成的共混橡胶；0. 1~20质量份硫化促进剂；和0. 2~5质 量份交联助剂。
[0014] 该橡胶组合物可W还具有0. 1~2质量份吩嚷嗦。
[0015] 另外，前述氯化聚乙締的氯化率可W设为20~50%。
[0016] 另外，前述硫化促进剂可W为过氧化物。此时，前述过氧化物可W设为选自过氧化 二异丙苯、过氧化戊酸醋、C1~C8的烷基过氧化物、和被任选用氯基取代的C1~C8的烧 基所取代的芳香族过氧化物中的至少1个。
[0017] 另外，前述交联助剂可W为选自二官能性醋化合物和S官能性醋化合物中的至少 1种化合物。此时，前述交联助剂可W设为选自=径甲基丙烷、乙二醇二甲基丙締酸醋、=締 丙基异氯酸醋和亚苯基二马来酷亚胺中的至少1个。
[0018] 另外，前述氯下橡胶可W为选自硫醇改性氯下橡胶和黄原酸改性氯下橡胶中的至 少1种。
[0019] 另外，本发明中，通过将前述橡胶组合物进行硫化成型从而可W形成硫化成型体。 该硫化成型体可W作为汽车用密封材料、软管材料、橡胶模制品、垫片等工业用橡胶部件利 用。
[0020] 发巧的效果
[0021] 根据本发明，可W获得进行硫化成型时耐热性和耐臭氧性优异的橡胶组合物和将 该橡胶组合物硫化成型而得到的硫化成型体。
【具体实施方式】
[0022] W下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。需要说明的是，本发明不限定于W 下说明的实施方式。 阳〇2引（第1实施方式）
[0024] <橡胶组合物>
[00巧]首先，对本发明的第1实施方式的橡胶组合物进行说明。本实施方式的橡胶组合 物具有：由（1-1)氯下橡胶30~95质量％和（1-2)氯化聚乙締5~70质量％组成的（1) 共混橡胶100质量份；似硫化促进剂0. 1~20质量份讯做交联助剂0. 2~5质量份。 另外，该橡胶组合物可W具有（4)吩嚷嗦0. 1~2质量份。
[00%] W下，对各成分进行详细说明。
[0027] (1-1)氯下橡胶
[0028] 氯下橡胶W氯下二締聚合物作为主要成分。氯下二締聚合物为2-氯-1，3-下二 締下，记作氯下二締）的均聚物、或氯下二締与其他单体的共聚物。此处，作为能够与 氯下二締共聚的单体，例如可W举出：丙締酸甲醋、丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋等丙締 酸的醋类；甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸2-乙基己醋等甲基丙締酸的醋 类；（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基）丙締酸2-径基甲醋、（甲基）丙締酸2-径基丙 醋等（甲基）丙締酸径基醋类；2, 3-二氯-1，3-下二締、1-氯-1，3-下二締、下二締、异戊 二締、乙締、苯乙締、丙締腊等。
[0029] 需要说明的是，与氯下二締共聚的单体不限定于1种，例如可W将包含氯下二締 的3种W上的单体共聚。另外，对氯下二締聚合物的聚合物结构也没有特别限定。
[0030] 氯下橡胶根据使单体聚合后添加的分子量调节剂的种类而可W分为硫醇改性型、 黄原酸改性型、硫改性型。对于本实施方式的橡胶组合物中所含的氯下橡胶，在运些氯下橡 胶中，使用硫醇改性氯下橡胶和/或黄原酸改性氯下橡胶。
[0031] 硫醇改性氯下橡胶可W使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基辛基硫醇、辛基硫醇等 烷基硫醇类调节氯下橡胶的分子量而得到。硫醇改性氯下橡胶与其他改性型氯下橡胶相 比，具有与金属的粘接性优异的特性。因此，通过使用硫醇改性氯下橡胶，可W得到提高了 与金属的粘接性的橡胶组合物和硫化成型体。
[0032] 黄原酸改性氯下橡胶可W使用烷基黄原酸化合物调节氯下橡胶的分子量而得到。 黄原酸改性氯下橡胶与其他改性型氯下橡胶相比，具有拉伸强度、断裂时伸长率等机械特 性优异的特性。因此，通过使用黄原酸改性氯下橡胶，可W得到提高了运些机械特性的橡胶 组合物和硫化成型体。
[0033] 需要说明的是，硫醇改性氯下橡胶和黄原酸改性氯下橡胶也可W根据目标橡胶组 合物和硫化产物的特性而组合使用。
[0034][氯下橡胶的制造方法]
[0035]本实施方式的氯下橡胶可W如下得到：使用松香等作为乳化分散剂，将W氯下二 締作为主要成分的原料单体进行乳液聚合从而得到。
[0036] 作为聚合反应的催化剂，例如可W举出：硫酸钟等无机过氧化物、酬过氧化物类、 过氧缩酬类、过氧化氨类、二烷基过氧化物类、二酷基过氧化物类等有机过氧化物。作为催 化活化剂，可W举出：亚硫酸钢、亚硫酸钟、氧化铁（II)、蔥酿、P-横酸钢、甲脉横酸、心抗 坏血酸等。
[0037]对聚合引发剂没有特别限定，可W使用通常的氯下二締的乳液聚合中使用的聚合 引发剂。具体而言，适合使用过硫酸钟等过硫酸盐、叔下基过氧化氨等有机过氧化物等。
[0038] 对链转移剂也没有特别限定，可W使用通常的氯下二締的乳液聚合中使用的链转 移剂。具体而言，可W使用：正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇等长链烷基硫醇 类、二硫化二异丙基黄原酸醋、二硫化二乙基黄原酸醋等二硫化二烷基黄原酸醋类、舰仿等 公知的链转移剂。
[0039] 对停止聚合时添加的阻聚剂没有特别限定，可W使用通常使用的阻聚剂。具体而 言，可W使用：吩嚷嗦、对叔下基儿茶酪、氨酿、氨酿单甲基酸、二乙基径基胺、硫代二苯基 胺、1，3,5-=径基苯等。
[0040] 需要说明的是，对氯下二締胶乳的聚合溫度没有特别限定，可W设为通常进行乳 液聚合的范围。另外，对前述聚合工序中得到的氯下二締聚合物（氯下橡胶）的最终聚合 率没有特别限定，优选在30~100%的范围内任意调节。
[0041] 接着，从通过聚合工序得到的聚合液进行未反应单体的去除（脱单体）。对该方法 没有特别限定，可W适用减压加热等公知的方法。但是，考虑到生产率时，氯下二締聚合物 的最终聚合率优选设为30 %W上。 阳0创 （1-2)氯化聚乙締
[0043] 本实施方式的橡胶组合物中所含的氯化聚乙締是为了提高所得橡胶组合物和硫 化成型体的耐热性和耐臭氧性而添加的。此处，所谓氯化聚乙締是指，将聚乙締用包含氯的 =氯乙烧、四氯化碳等处理，将该分子中的氨的一部分用氯取代而得到的物质。
[0044] 作为氯化聚乙締，使用氯化率为20~50%的氯化聚乙締时，提高所得橡胶组合物 和硫化产物的耐热性的效果高，故优选。更优选为25%W上。另外，更优选为45%W下。 作为氯化聚乙締，例如具体而言可W使用：昭和电工株式会社制造的ELASLEN(注册商标）、 Dow化emicalJapanCompany制造的TYRIN(注册商标）那样的市售制品。需要说明的是， 该氯化率是指氯化聚乙締中的氯原子的质量比率。另外，氯化率可W依据JIS-K7229、通过 氧瓶燃烧法定量。 柳45] (1)共混橡胶
[0046] 本实施方式的橡胶组合物中所含的共混橡胶是将上述（1-1)氯下橡胶和（1-2)氯 化聚乙締混炼而得到的。共混橡胶中，氯下橡胶与氯化聚乙締的含有（配混）比率设为氯 下橡胶30~95质量％、氯化聚乙締5~70质量％。优选的是，可W为氯下橡胶50~90 质量％、氯化聚乙締10~50质量％的范围。氯下橡胶的比率高于该范围时，所得硫化成型 体的耐热性和耐臭氧性降低。另外，氯化聚乙締的比率高于该范围时，所得硫化成型体的拉 伸强度降低。
[0047] 作为将氯下橡胶和氯化聚乙締混炼的装置，可W举出：密闭混合机内、双螺杆的开 炼机等。 柳4引 0)硫化促进剂
[0049] 本实施方式的橡胶组合物中所含的硫化促进剂是为了促进所得橡胶组合物的硫 化而添加的。本实施方式中，硫化促进剂优选使用过氧化物。通过使用过氧化物，可W效率 良好地进行所得橡胶组合物的