轮胎用部件、氢化共轭二烯系聚合物和聚合物组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及轮胎用部件、氨化共辆二締系聚合物和聚合物组合物。
【背景技术】
[0002] 对充气轮胎而言，要求低油耗性的提高，为了对应该要求，开发了末端改性二締系 橡胶（参照下述专利文献1)。末端改性二締系橡胶与未改性的一般的二締系橡胶相比，因 为与炭黑、二氧化娃等作为加强剂的填料的相容性良好，所W能够抑制发热并提高低油耗 性。
[0003] 另一方面，不仅为了低油耗性还为了延长轮胎的寿命而有助于降低环境负荷，一 直寻求高强度且耐磨损性优异的材料。
[0004] 现有技术文献 阳00引专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开昭61-103904号公报
【发明内容】
[0007] 本发明是鉴于W上而进行的，目的在于提供低油耗性良好、比W往更高强度且耐 磨损性优异的轮胎用部件。
[0008] 本发明人等为了解决上述现有技术课题进行了深入研究，结果发现通过使用作为 将含有下二締的单体聚合而得到的聚合物的氨化物的氨化共辆二締系聚合物能够解决上 述课题，从而完成了本发明。具体而言，根据本发明能够提供W下的轮胎用部件、氨化共辆 二締系聚合物和聚合物组合物。
[0009] [1] 一种轮胎用部件，是将含有氨化共辆二締系聚合物和交联剂的组合物进行交 联处理而得到的轮胎用部件，上述氨化共辆二締系聚合物是具有来自下二締的结构单元且 在单末端或两末端具有官能团的共辆二締系聚合物的氨化物，上述官能团为选自氨基、亚 氨基、化晚基、麟基、硫醇基和控氧基甲娃烷基中的一种W上的基团。
[0010] [2] -种氨化共辆二締系聚合物，是具有来自下二締的结构单元且在聚合物链的 单末端或两末端具有官能团的共辆二締系聚合物的氨化物，上述官能团为选自氨基、亚氨 基、化晚基、麟基、硫醇基和控氧基甲娃烷基中的至少一种的基团。
[0011] [3] -种轮胎用部件形成用聚合物组合物，含有上述巧]的氨化共辆二締系聚合 物和交联剂。
[0012] 根据本发明，通过使用具有来自下二締的结构单元的特定的氨化共辆二締系聚合 物，能够得到硫化橡胶，该硫化橡胶能够得到低油耗性、高强度且低磨损的轮胎部件。
【具体实施方式】
[0013]W下，对与本发明的实施相关的事项进行详细说明。
[0014] <共辆二締系聚合物>
[0015] 本发明的氨化共辆二締系聚合物的制造中使用的氨化前的共辆二締系聚合物可 W为1，3-下二締的均聚物，也可W为1，3-下二締与1，3-下二締W外的共辆二締化合物的 无规共聚物，还可W为1，3-下二締与芳香族乙締基化合物的无规共聚物，还可W为1，3-下 二締、1，3-下二締W外的共辆二締化合物与芳香族乙締基化合物的无规共聚物。作为该共 辆二締系聚合物，其中，从阴离子聚合中的活性高的方面考虑，优选将含有1，3-下二締和 芳香族乙締基化合物的单体聚合而得到的聚合物。应予说明，本发明中，氨化前的共辆二締 系聚合物为无规共聚是指来自芳香族乙締基化合物的结构单元8个W上相连的链相对于 氨化前的共辆二締系聚合物所具有的来自芳香族乙締基化合物的结构单元的整体为10质 量％W下。1，3-下二締W外的共辆二締化合物只要能够与1，3-下二締和芳香族乙締基化 合物共聚就没有特别限定。应予说明，本发明中，作为包括1,3-下二締和作为任意成分的 1，3-下二締W外的共辆二締化合物的概念，称为共辆二締系化合物。
[0016] 在此，来自芳香族乙締基化合物的结构单元8个W上相连的链的含量可W在W気 代氯仿作为溶剂对氨化前或氨化后的共辆二締系聚合物进行测定的iH-NMR光谱中，W(a) 范围的积分值相对于W下的（a)~（C)各化学位移范围的积分值的合计的比例来计算。例 如，芳香族乙締基为苯乙締时，求得（a)的范围的积分值相对于（a)~（C)的各范围的积分 值的合计的比例，将该值乘W2. 5倍而计算苯乙締的比例。由此，能够掌握来自芳香族乙締 基化合物的结构单元的链的状态。
[0017] (a)芳香族乙締基化合物链8个W上：6.00《S< 6. 68 阳〇1引 化）芳香族乙締基化合物链2~7个：6. 68《S< 6. 89
[0019] (C)芳香族乙締基化合物短链：6. 89《S《8. 00
[0020] 在共辆二締系化合物与芳香族乙締基化合物的共聚物中，从使交联处理得到的聚 合物的低滞后损耗特性与抗湿滑性的平衡良好的观点考虑，芳香族乙締基化合物的使用量 相对于在聚合中使用的单体的总量，优选为10~50质量％，更优选为15~40质量％。通 过使芳香族乙締基化合物含量在上述范围内，能够兼得生产率和强度。
[0021] 作为共辆二締系化合物或者在共辆二締系化合物与芳香族乙締基化合物的聚合 中使用的共辆二締系化合物，除了作为必需成分的1，3-下二締W外，作为1，3-下二締W外 的共辆二締化合物，例如可举出异戊二締、2, 3-二甲基-1，3-下二締、1，3-戊二締、1，3-己 二締、1, 3-庚二締、2-苯基-1, 3-下二締、3-甲基-1, 3-戊二締、2-氯-1, 3-下二締等。应 予说明，作为共辆二締系化合物，可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0022] 另外，作为芳香族乙締基化合物，例如可举出苯乙締、2-甲基苯乙締、3-甲基苯乙 締、4-甲基苯乙締、a-甲基苯乙締、2, 4-二甲基苯乙締、2, 4-二异丙基苯乙締、4-叔下基苯 乙締、5-叔下基-2-甲基苯乙締、乙締基乙苯、二乙締基苯、=乙締基苯、二乙締基糞、叔下 氧基苯乙締、乙締基苄基二甲胺、（4-乙締基苄基）二甲基氨基乙酸、N，N-二甲基氨基乙基 苯乙締、N，N-二甲基氨基甲基苯乙締、2-乙基苯乙締、3-乙基苯乙締、4-乙基苯乙締、2-叔 下基苯乙締、3-叔下基苯乙締、4-叔下基苯乙締、乙締基二甲苯、乙締基糞、乙締基化晚、二 苯基乙締、l-(4-N，N-二甲基氨基苯基）-1-苯基乙締等含有叔氨基的二苯基乙締等。作为 芳香族乙締基化合物，其中特别优选苯乙締、a-甲基苯乙締。作为芳香族乙締基化合物， 可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0023] 应予说明，从能够得到具有活性末端的共辆二締系聚合物的方面考虑，上述例示 的共辆二締系化合物和芳香族乙締基化合物均具有相同的作用。因此，即使是在后述的实 施例中没有记载，也可W在本发明中使用。
[0024]聚合时，可W使用除了共辆二締化合物和芳香族乙締基化合物W外的其它单体。 作为其它单体，例如可举出丙締腊、（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙 締酸径乙醋等。相对于在聚合中使用的单体的总量，其它单体的使用量优选为40质量％W 下，更优选为30质量％ ^下，进一步优选为20质量％W下。
[00巧]对于本发明中的共辆二締系聚合物，可W通过作为单体而使用上述共辆二締化合 物与根据需要的上述芳香族乙締基化合物、上述其它单体进行聚合来制造。在此，作为聚合 法，可W使用溶液聚合法、气相聚合法、本体聚合法中的任一种，但是特别优选溶液聚合法。 另外，作为聚合形式，可W使用分批式和连续式的任一种。
[00%] 采用溶液聚合法时，作为具体的聚合方法的一个例子，可举出在有机溶剂中，将含 有共辆二締化合物的单体在聚合引发剂和根据需要而使用的无规化剂的存在下进行阴离 子聚合的方法。
[0027] 作为聚合引发剂，可W使用碱金属化合物和碱±金属化合物中的至少任一种。作 为碱金属化合物和碱±金属化合物，可W使用作为聚合引发剂通常采用的化合物，例如可 举出甲基裡、乙基裡、正丙基裡、正下基裡、仲下基裡、叔下基裡等烷基裡、1,4-二裡下烧、苯 基裡、巧裡、糞裡、1,3-双（1-裡基-1,3-二甲基戊基）苯、1,3-亚苯基双（3-甲基-1-苯 基亚戊基）二裡、糞钢、糞钟、二正下基儀、二正己基儀、乙氧基钟、硬脂酸巧等。其中，优选 裡化合物。
[0028] 另外，聚合反应可W在将上述碱金属化合物和碱±金属化合物中的至少任一种和 具有与二氧化娃相互作用的官能团的化合物度1)混合而得到的化合物（时的存在下进行。 通过在该化合物（时的存在下进行聚合，可W在共辆二締系聚合物的聚合引发末端，导入 具有与二氧化娃相互作用的官能团。应予说明，本说明书中"相互作用"是指在分子间形成 共价键或形成比共价键更弱的分子间力（例如，离子-偶极相互作用、偶极-偶极相互作 用、氨键、范德华力等之类的在分子间发挥作用的电磁力）。另外，"与二氧化娃相互作用的 官能团"表示至少具有一个氮原子、硫原子、憐原子、氧原子等与二氧化娃相互作用的原子 的基团。
[0029]作为上述化合物（时，其中优选为烷基裡等裡化合物与仲胺化合物等含氮化合物 的反应生成物。作为该含氮化合物的具体例，例如可举出二甲胺、二乙胺、二丙胺、二下胺、 十二亚甲基亚胺、N，N'-二甲基-N' -S甲基甲娃烷基-1，6-二氨基己烧、赃晚、化咯烧、六 亚甲基亚胺、屯亚甲基亚胺、二环己胺、N-甲基节胺、二-(2-乙基己基）胺、二締丙基胺、吗 嘟、N-(S甲基甲娃烷基）赃嗦、N-(叔下基二甲基甲娃烷基）赃嗦、1,3-二甲基甲娃 烷基）-1，3, 5-S嗦等。应予说明，在化合物（时的存在下进行聚合时，可W通过预先混合 碱金属化合物或碱±金属化合物和化合物度1)来制备化合物（时，将该制成的化合物（时 添加在聚合体系中进行聚合。或者，也可W通过在聚合体系中添加碱金属化合物或碱上金 属化合物和化合物度1)，在聚合体系中混合两者来制备化合物（时而进行聚合。
[0030] 无规化剂可W出于调节乙締基键（1,2-键和3, 4-键）的含有率（乙締基含量） 等的目的而使用。作为无规化剂的例子，可举出二甲氧基苯、四氨巧喃、二甲氧基乙烧、二乙 二醇二下酸、二乙二醇二甲酸、2, 2-二（四氨巧喃基）丙烷、2-(2-乙氧基乙氧基）-2-甲基 丙烷、S乙胺、化晚、N-甲基吗嘟、四甲基乙二胺等。运些可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0031] 作为在聚合中使用的有机溶剂，只要是在反应中非活性的有机溶剂即可，例如可 W使用脂肪族控、脂环控、芳香族控等。其中，优选碳原子数3~8的控，作为其具体例，例 如可举出丙烷、正下烧、异下烧、正戊烧、异戊烧、正己烧、环己烧、丙締、1-下締、异下締、反 式-2-下締、顺式-2-下締、1-戊烘、2-戊烘、1-己締、2-己締、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、庚 烧、环戊烧、甲基环戊烧、甲基环己烧、1-戊締、2-戊締、环己締等。应予说明，作为有机溶 剂，可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0032] 采用溶液聚合时，从维持生产率与聚合控制的容易性的平衡的观点考虑，反应溶 剂中的单体浓度优选