弗罗里硅土吸附法快速分提甘油三酯和甘油二酯的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及油脂的分离技术领域，具体涉及弗罗里硅土吸附底物，溶剂分提甘油三酯和甘油二酯的方法。
技术背景
[0002]甘油三酯(Triglyceride，缩写TG)是3分子脂肪酸和甘油形成的脂肪分子。甘油三酯是人体内含量最多的脂类，大部分组织均可以利用甘油三酯分解产物供给能量，在脂肪组织中贮存。
[0003]甘油二酯是由丙三醇(甘油)与两个脂肪酸酯化后得到的产物，简称甘二酯、双甘酯，英文名为diglyceride或diacylglycerol简写为DG、DAG0它分为1，3_甘油二酯和1，2-甘油二酯两种异构体。在果蔬保鲜常用的涂膜剂中添加塑性良好的DG可弥补现有涂膜剂的不足，并增加抑菌功能。在食品中用DG替代普通油脂，不仅不影响食欲，而且可以抑制体重增加，可利用DG生产具有减肥作用的功能食品。
[0004]通过一定的手段分离混合结构脂得到高纯度的单一组分始终是此领域科学家关注的焦点问题，近年来有很多文献报道关于混合结构酯的分离，众所周知，利用油脂结晶分提的方法(干法分提)生产过程中绝对要控制整个断面均匀型核并同时结晶，需复杂、精密的工序。在文章《油脂分提结晶水平评估方法的探讨》(粮油加工，第7期，2007)中报道油脂分提生产主要是利用构成油脂组分的熔点差异，在一定温度下结晶形成为等轴晶组织成固/液两相，再经过滤机进行两相分离的物理分提的一种生产工艺过程。其因温度变化的差异导致分提物纯度低，即耗时、又耗能。
[0005]20世纪50年代，表面活性剂分提工艺开始大规模用于棕榈油、棕榈仁油、脂肪酸等分离。Alfa-Laval公司LIP0FRAC工艺使表面活性剂分提工艺得到进一步发展，棕榈液态油得率达75-78%(Fouad FM et al.，JA0CS，67: (12)，1990)。表面活性剂分离法产率高、产品品质好、适于大规模生产。但是，表面活性剂法工艺成本高，且表面活性剂对产品污染问题不能令人满意。
[0006]现在工业上所采用的溶剂分提法特点是分提效率高，固脂组分质量好，但它的投资成本大、生产费用高，生产时需提供额外的安全保障。并且，现用溶剂分提，用时长、温度要求高，因而耗能、并且仅局限于生产附加值较高的产品，典型的例子是棕榈油分提PMF作CBE的原料，牛油树脂富含1，3_单不饱和脂肪酸甘油三酯分提组分作CBE的原料(中国油月旨，29卷第七期，2004)，并无报道用于分提甘油三酯和甘油二酯。
[0007]申请号为201210196274.3中国专利公开了尿素包合初步分离不饱和脂肪酸，分子蒸馏制备高纯度亚油酸的方法。与分子蒸馏法单独使用相比，可减少分子蒸馏级数，但还是需要绝对压力I?3Pa，蒸馏温度110?120°C，转数150?220r/min之间，此方法因温度高具有安全隐患，因此在工业利用上遭到质疑。
[0008]硅胶层析法通常用于微量产物的纯化。硅胶层析法的分离原理是根据物质在硅胶上的吸附力不同而得到分离，一般情况下极性较大的物质易被硅胶吸附，极性较弱的物质不易被硅胶吸附，整个层析过程是吸附、解吸、再吸附、再解吸过程。缺点为:
1.筛选洗脱剂不容易，要使相邻物质Rf值之差最大化；
2.柱子的安装繁琐，柱子必须装平整、均匀，技术要求极高；
3.考虑有限柱填料的吸附量，物料上样量l_2g，需称30-70倍硅胶；
4.要确保溶剂持续灌入，有机溶剂用的多，且具有干柱的隐患。
[0009]弗罗里硅土作为吸附剂快速分提甘油三酯和甘油二酯的方法在国内外期刊论文和专利中未见报道，弗罗里硅土作为氧化镁复合的极佳硅胶吸附剂(硅镁吸附剂)，适合于从非极性机制中吸附极性化合物，具有高吸附容量，方便耐用和稳定的特点。根据油脂极性不同利用弗罗里硅土作为吸附剂分提是进一步改良了硅胶柱层析法，与硅胶柱层析法相比，吸附剂使用量大大减少，构建了快速分提甘油三酯和甘油二酯的方法，并不用制作柱子，解决了分提时干柱的问题。
【发明内容】
[0010]本发明的目的是提供一种从混合结构脂(甘油三酯和甘油二酯的混合物)中纯化甘油三酯和甘油二酯的方法，从混合结构脂中分离提纯，分提工艺简单，产品纯度高，成本低，并且完全基于热力学可逆的物理改性方法，将甘油三酯和甘油二酯分提，各组分可用于医药、保健品、食品等不同行业。
[0011]本发明的目的通过以下技术方案来实现。
[0012]弗罗里硅土吸附法快速分提甘油三酯和甘油二酯的方法，该方法以混合结构脂为底物，吸附在弗罗里硅土吸附剂上，加入正己烷洗脱，经过滤、旋转蒸发得到甘油三酯；为提高甘油三酯的得率，经点板若未出现甘油二酯，则继续反复加入正己烷洗脱，获得甘油三酯，直到经点板出现甘油二酯为止，再多次加入正己烷和乙醚的混合溶剂反复洗脱，去除甘油二酯和甘油三酯的混合物，直到经点板未出现甘油三酯为止，最后利用乙醚反复洗脱提取甘油二酯；所述洗脱过程中均在常温下进行磁力搅拌。
[0013]进一步地，所述混合结构脂底物为甘油三酯25-30 mol%，甘油二酯70-75 mol%，质量比为1:1.5~1:2 (w/w)的混合结构脂。
[0014]进一步地，采用正己烷洗脱5-11次，每次洗脱10分钟，经过75?135分钟(含吸附时间，如25分钟)的洗脱后，得到纯度100mol%的甘油三酯，得率为82.27?86.50wt%o
[0015]进一步地，弗罗里娃土和混合结构脂质量比为5:1?10:1 (w/w)进一步优选为5:1。
[0016]根据权利要求1所述的弗罗里硅土吸附法快速分提甘油三酯和甘油二酯的方法，其特征在于，采用乙醚洗脱2-4次，每次洗脱10分钟，经过135?205分钟(包括了吸附，洗脱甘油三酯、甘油三酯及甘油二酯混合物的时间)即可得到90.00?96.32mol%的甘油二酯，得率为46.5?50.23wt%优选的，所述弗罗里娃土(Frolisil)可用60mesh。
[0017]优选的，所述有机溶剂为分析纯或色谱纯的正己烷与乙醚。
[0018]优选的，所述吸附是将反应底物与弗罗里硅土混合后吸附25分钟。
[0019]优选的，搅拌温度为常温，转速为低速，100r/min。
[0020]与现有技术相比，本发明的技术优势在于:
I)采用弗罗里硅土吸附剂提纯甘油三酯和甘油二酯安全性高、无副反应、便于产品应用于食品、医药卫生等方面；
2)弗罗里硅土吸附剂用量少；
3)以弗罗里硅土吸附法分提结构脂类混合物条件比较温和，溶剂还可以重复利用。
【附图说明】
[0021]图1 为混合结构酯(原油)的核磁共振(hydrogen-nuclear magnetic resonance，1H-NMR)分