含两个芳香取代基的三苯胺类可见光光敏剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于可见光光敏剂技术领域，特别涉及含两个芳香取代基的三苯胺类可见 光光敏剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 传统的光引发剂2, 4, 6-三氯甲基均三嗪及其衍生物，光引发效率很高，已经在实 际生产中大量应用，但是他们只能吸收200-300nm的紫外光，无法实现可见光聚合。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的就是为了克服上述【背景技术】的不足，提供合成含两个芳香取代基的 三苯胺类光敏剂，其紫外可见吸收的峰值红移至可见光区域，可以作为可见光光敏剂引发 丙烯酸类单体的聚合。
[0004] 本发明所涉及的含两个芳香取代基的三苯胺类光敏剂，属于可见光光敏剂领域， 其化学结构通式如下：
[0005]
[0006] 其中结构式（I)中R为甲基、硝基、二甲氨基、甲氧基、氰基、氢。
[0007] 上述三苯胺类衍生物的合成方法，步骤如下：
[0008] 将三苯胺类衍生物、苯硼酸类衍生物、碳酸钾及四（三苯基膦）钯（0)以摩尔比 1:2. 5:10:0. 1的比例加入50mL三口磨口烧瓶中，加入体积为三苯胺衍生物200-300倍的干 燥四氢呋喃，氩气保护下回流24小时，反应结束，冷却至常温，减压蒸馏除去溶剂，以二氯 甲烷为展开剂，硅胶色谱柱分离纯化，产物用正己烷重结晶，得到权利要求1的化合物；
[0009]
[0010] 其中结构式（I)中R为甲基、硝基、二甲氨基、甲氧基、氰基、氢。
[0011] 本发明涉及的含两个芳香取代基的三苯胺类可见光光敏剂具有如下优点：
[0012] (1)本发明所涉及的含两个芳香取代基的三苯胺类可见光光敏剂合成及分离方法 简单，原料来源方便，价格便宜；
[0013] (2)本发明所涉及的含两个芳香取代基的三苯胺类可见光光敏剂紫外吸收峰可延 展至可见光区，可作为近紫外光敏化剂在光照下引发丙烯酸类单体聚合；
[0014] (3)本发明所涉及的含两个芳香取代基的三苯胺类可见光光敏剂分子结构中含有 共辄双键与二苯甲酮相连，因此可作为高效的光敏剂。
【附图说明】
[0015] 图1.本发明实施例1的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' _4〃_二甲基-苯基-三苯 胺的核磁共振氢谱；
[0016] 图2.本发明实施例2的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' -4〃-二硝基-苯基-三苯 胺的核磁共振氢谱；
[0017] 图3.本发明实施例3的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' _4〃_二二甲氨基-苯基-三 苯胺的核磁共振氢谱；
[0018] 图4.本发明实施例4的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' _4〃_二甲氧基-苯基-三 苯胺的核磁共振氢谱；
[0019] 图5.本发明实施例5的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' -4〃-二甲基-苯基-三苯 胺溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线；
[0020] 图6.本发明实施例6的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' -4〃-二硝基-苯基-三苯 胺溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线；
[0021] 图7.本发明实施例7的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' -4〃-二二甲氨基-苯基-三 苯胺溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线；
[0022] 图8.本发明实施例8的4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' -4〃-二甲氧基-苯基-三 苯胺溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线；
【具体实施方式】
[0023] 下面结合实施例子和附图进一步说明本发明：
[0024] 实施例1
[0025] 4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' _4〃_二甲基-苯基-三苯胺的合成
[0026]将4-苯甲酰基苯乙烯基-4 ' -4〃-二溴三苯胺（lmmol，0. 609g)、对甲基苯 硼酸（2. 5mmol，0. 339g)加入三口的磨口烧瓶中，再加入20mL干燥的四氢呋喃，待 原料溶解后，再加入经热水溶解的碳酸钾（10mm〇l，1.380g)以及四（三苯基膦）钯 (0) (0.lmmol，0. 109g)，氩气保护下回流反应24小时；反应结束后，真空除去溶剂， 以二氯甲烷为洗脱剂，用硅胶色谱柱分离纯化，正己烷为溶剂重结晶，真空干燥箱干 燥，得到4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' -4" -二甲基-苯基-三苯胺，产率65 %，其 核磁共振氢谱如图 1。iH-NMlUDe-DMSOdOOMHz)S(ppm):7.699-7.718(d，6H，J= 7. 6Hz,Ar-H), 7. 630-7. 667 (t, 1H,J= 7. 6Hz,Ar-H), 7. 586-7. 608 (d, 5H,J= 8. 8Hz,Ar-H), 7. 512-7. 564 (m, 7H,Ar-H), 7. 368-7. 409 (d, 1H,J= 16. 4Hz,Ar-H), 7. 200-7. 240 (m, 5 H,Ar-H), 7. 104-7. 125 (d, 4H,J= 8. 4Hz,Ar-H), 7. 033-7. 054 (d, 2H,J= 8. 4Hz,Ar-CH= CH), 2. 465 (s, 6H,Ar-CH3).
[0027] 实施例2
[0028] 4-苯甲酰基-苯乙烯基-4〃_二硝基-苯基-三苯胺的合成
[0029]将4-苯甲酰基-苯乙烯基-4 ' -4〃-二溴-三苯胺（lmmol，0. 609g)、对硝 基苯硼酸（2. 5mmol，0.415g)加入三口的磨口烧瓶中，再加入30mL干燥的THF，待原 料溶解后，再加入经热水溶解的碳酸钾（10mm〇l，1.380g)以及四（三苯基膦）钯（0) (0.lmmol，0. 109g)，氩气保护下回流反应24小时；反应结束后，真空除去溶剂，以 二氯甲烷为洗脱剂，用硅胶色谱柱分离纯化，二氯甲烷为溶剂重结晶，真空干燥箱干 燥，得到4-苯甲酰基-苯乙烯基-4〃-二硝基-苯基-三苯胺，产率70%，其 核磁共振氢谱如图 2。iH-NMlUDe-DMSOdOOMHz)S(ppm):8.233-8.255(d，4H，J= 8. 8Hz,Ar-H), 7. 905-7. 927 (d, 4H,J= 8. 8Hz,Ar-H), 7. 621-7. 777 (m, 10H,Ar-H), 7519 -7. 557(m, 3H,Ar-H), 7. 394-7. 435(t, 2H,J= 16. 4Hz,Ar-H), 7. 287-7. 246 (d, 1H,J= 16. 4Hz,Ar-H), 7. 163-7. 185 (d, 4H,J= 8. 8Hz,Ar-H), 7. 108-7. 129 (d, 2H,J= 8. 4Hz,Ar-CH =CH) 〇
[0030] 实施例3
[0031] 4-苯甲酰基-苯乙烯基-4' -4" -二二甲氨基-苯基-三苯胺的合成
[0032] 将4-苯甲酰基-苯乙烯基-V-4〃-二溴-三苯胺（lmmol，0. 609g)、对二甲 氨基苯硼酸（2. 5mmol，0.415g)加入三口的磨口烧瓶中，再加入20mL干燥的四氢呋喃， 待原料溶解后，再加入经热水溶解的无水碳酸钾（10mm〇l，1.380g)以及四（三苯基膦） 钯（0) (0.lmmol，0. 109g)，氩气保护下回流反应24小时；反应结束后，真空除去溶剂，以 二氯甲烷为洗脱剂，用硅胶色谱柱分离纯化，正己烷为溶剂重结晶，真空干燥箱干燥，得 到4-苯甲酰基-苯乙烯基-4 ' -4〃-二二甲氨基-苯基-三苯胺，产率55 %，其核磁 共振氢谱如图 3。iH-NMlUDe-DMSO, 400MHz)S(ppm) : 7. 714 (s, 6H,Ar-H)，7. 629-7. 66