用来减少芳族物流中的乙苯含量的方法

专利名称：用来减少芳族物流中的乙苯含量的方法
技术领域：
本发明涉及芳族化合物以及芳族化合物的商业级产品物流的生产。
背景技术：
裂解汽油(也称为"裂解气")是烃类的水蒸气裂解工艺的液体副产物。人们通 常仍然在烯烃单元中对原油馏分，例如得自原油的直馏石脑油进行水蒸气裂解，以制备轻 质烯烃和芳族化合物。裂解气是一种高度不饱和的烃类混合物(碳链约为C5-C14),其通常 富含二烯烃、烯烃和芳族化合物。可以使用以下工艺中的一种或多种对裂解气进行进一步加工，以制备其它的产 物加氢处理、溶剂萃取、蒸馏和本领域已知的其它工艺。混合的二甲苯物流是一种可以由 裂解气制得的产物，但是可能包含大量的乙苯。混合的二甲苯物流可以包含任意的间二甲 苯、邻二甲苯和对二甲苯，或者它们的组合。二甲苯在化学工业中有很多用途。高纯度的二甲苯产品可以通过工业中众所周知 的工艺制备，例如常规的BTX(苯-甲苯-二甲苯)单元。其它的制备二甲苯的工艺，例如 石脑油热裂解工艺也会产生乙苯之类的副产物。包含二甲苯和乙苯的产物流可以用于很多 方式，例如用于燃料掺混，但是如果其组成能够满足特定的产品标准，则该商业二甲苯物流 可能会具有更高的价值。对于商业级二甲苯产品来说，乙苯的含量应当约小于18%，如果乙 苯的含量超过该阈值，则可能需要从二甲苯物流中除去乙苯。因为二甲苯和乙苯具有近似 的沸点和分子量，其中二甲苯的沸点约为139°C，乙苯的沸点约为136°C，所以很难通过蒸 馏之类的常规方法将乙苯从二甲苯中物理分离。基于以上内容，人们需要一种高效的方法，用来减少包含二甲苯和乙苯的产物流 中的乙苯含量。

发明内容
本发明的实施方式包括一种减少包含二甲苯的物流中的乙苯含量的方法，该方法 包括提供包含催化剂的反应区，并将包含二甲苯和乙苯的进料物流引入所述反应区。使得 至少一部分的乙苯转化，制得苯和/或不同于乙苯的其它烃类化合物。可以将第一产物物流从反应区移出，所述第一产物物流的乙苯含量小于进料物 流。将至少一部分的苯以及不同于乙苯的其它烃类化合物从所述第一产物物流除去，制得 第二产物物流，所述第二产物物流的乙苯含量小于进料物流。以进料物流的总重量计，二甲苯含量可以至少为25%。乙苯可以至少占进料物流 总重量的25%，或者可以占进料物流总重量的40%。乙苯可以占第二产物物流总重量的小 于25%，或者可以占第二产物物流总重量的小于18%。以第二产物物流的总重量计，二甲苯含量可以大于75%。所述催化剂的平均孔径可以等于或大于6.0埃。所述第二产物物流 可以满足商业级混合二甲苯产品的组成规定。该方法还可以包括将所述第二产物物流与包含二甲苯的第三产物物流掺混，制得 第四产物物流，所述第四产物物流的乙苯含量小于所述第二产物物流。所述第四产物物流 的乙苯含量小于18重量％。所述第四产物物流可以满足商业级混合二甲苯产品的组成规定。所述催化剂可以是歧化催化剂。所述歧化催化剂可以是沸石催化剂，可以是沸石 丝光沸石催化剂，可以是金属改性的沸石丝光沸石催化剂，或者可以是沸石镍-丝光沸石 催化剂。所述丝光沸石催化剂可以是含镍的丝光沸石催化剂，其包含0. 5-1. 5重量％的镍。 所述反应区可以在温度为65-500°C、压力为200-1000psig的条件下操作。所述催化剂可以是烷基转移催化剂。所述烷基转移催化剂可以是沸石催化剂，例 如可以是沸石Y催化剂，或者沸石β催化剂，或者它们的组合。所述反应区可以在温度为 180-280°C、压力为400-800psig的条件下操作。本发明的另一个实施方式涉及一种用来加工裂解汽油以制备商业级二甲苯产品 的方法。所述方法包括提供裂解汽油物流，将包含混合的二甲苯和乙苯的第一产物物流从 裂解汽油物流分离。在歧化反应条件下，将所述第一产物物流引入包含歧化催化剂的反应 区中。使得第一产物物流的至少一部分乙苯发生反应，制得较轻质的化合物，例如苯和乙 烯，以及/或者较重质的化合物，例如乙基二甲苯。从反应区移出了第二产物物流，其乙苯 含量小于所述第一产物物流。从所述第二产物物流除去至少一部分较轻质的化合物(例如 苯和乙烯)和/或较重质的化合物(例如乙基二甲苯)，以制得第三产物物流，所述第三产 物物流的乙苯含量小于所述第一产物物流。以总重量为基准计，所述第三产物物流的乙苯含量小于25重量％。该方法还可以 包括将所述第三产物物流与包含二甲苯的第四产物物流掺混，制得第五产物物流，所述第 五产物物流的乙苯含量小于所述第三产物物流。以总重量为基准计，所述第五产物物流的 乙苯含量小于18%。本发明的另一个实施方式涉及一种对主要由二甲苯和乙苯组成的重质芳族化合 物的进料进行转化的方法，该方法包括提供包含镍-丝光沸石催化剂的反应区，将基本纯 甲苯原料的第一进料引入所述反应区，使得第一进料在初始反应区条件下与所述催化剂接 触，所述条件选择用于使得所述基本纯的甲苯发生歧化，使得目标甲苯转化率为30-55%。 使得反应区处于选择用于纯甲苯歧化的反应区条件下，同时引入包含二甲苯和乙苯的第二 进料。然后对反应器条件进行调节，以控制转化产物的组成。将转化产物从反应区移出，其 中所述转化产物中的乙苯含量相对于第二进料获得了减少。所述丝光沸石催化剂可以是含镍的丝光沸石催化剂，其包含0. 5-1. 5重量％的 镍。所述反应区可以在温度为250-500°C、压力至少为200psig的条件下操作。可以对转化产物进行分离，制得主要由二甲苯和乙苯组成的第一产物物流，所述 第一产物物流的乙苯含量小于总重量的25%。可以将所述第一产物物流与包含二甲苯的第 二产物物流掺混，制得第三产物物流，所述第三产物物流的乙苯的百分含量小于第一产物 物流。以总重量为基准计，所述第三产物物流的乙苯含量小于18重量％。所述第三产物物 流的组成可以满足商业级二甲苯物流的标准。
本发明的另一个实施方式涉及一种用来加工裂解汽油以制备商业级二甲苯产品 的方法。所述方法包括提供裂解汽油物流，将包含混合的二甲苯和乙苯的第一产物物流从 裂解汽油物流分离。在烷基转移反应条件下，将所述第一产物物流引入包含烷基转移催化 剂的反应区中。使得第一产物物流的至少一部分乙苯发生反应，制得苯和二乙苯。从反应 区移出了第二产物物流，其乙苯含量小于所述第一产物物流。从所述第二产物物流除去至 少一部分的苯和二乙苯，制得第三产物物流，所述第三产物物流的乙苯含量小于第一产物 物流。以总重量为基准计，所述第三产物物流的乙苯含量小于25重量％。该方法还可以 包括将所述第三产物物流与包含二甲苯的第四产物物流掺混，制得第五产物物流，所述第 五产物物流的乙苯含量小于所述第三产物物流。以总重量为基准计，所述第五产物物流的 乙苯含量小于18%。附图简述

图1显示根据采用歧化反应的本发明实施方式研究获得的实验结果。图2对图1所示结果进行研究获得试验反应条件和所得产物组成的汇总。图3显示根据采用烷基转移反应的本发明实施方式研究获得的实验结果。图4对图3所示结果进行研究获得试验反应条件和所得产物组成的汇总。图5显示根据采用烷基转移反应的本发明实施方式研究获得的实验结果。图6显示本发明采用的分离工艺的实施方式。
具体实施例方式对于将要作为商业级二甲苯产品的二甲苯产物物流，其乙苯含量应当小于18%。 由于乙苯与二甲苯的物理性质很类似，可能难以将乙苯从二甲苯中分离。所述二甲苯的沸 点约为139°C，而乙苯的沸点约为136°C。因为沸点相差仅约为3°C，要进行蒸馏分离通常不 够现实。为了辅助将乙苯从二甲苯中物理分离，可以通过将乙苯化学转化为其它的化合物， 例如苯、二乙苯、乙基二甲苯或甲苯来改变乙苯的物理性质。甲苯的沸点约为80°C，二乙苯 的沸点约为184°C，而甲苯的沸点约为111°C。乙苯与二甲苯沸点相差仅为3°C，而苯与二甲 苯沸点相差59°C，二乙苯与二甲苯沸点相差45°C，甲苯与二甲苯沸点相差观°〇。一旦乙苯 分子被转化为苯或其它的轻质组分(例如乙烯)或者较重质的组分(例如乙基二甲苯)，可 以通过常规的分离方法，例如沸点蒸馏，将它们与二甲苯物理分离。这可能会导致加工的物 流中乙苯含量减少，使得剩余的包含较少乙苯含量的二甲苯物流可以作为商业级二甲苯产 品销售，或者如果乙苯含量仍然高于标准，有助于将其与已有的包含较低乙苯含量的二甲 苯物流(例如得自BTX单元的二甲苯物流)掺混。在石油炼制操作中使用很多种歧化反应来交换芳烃环上的取代基。一种这样的常 用的反应是甲苯歧化(TDP)反应。所述TDP反应通常在存在分子氢的条件下进行，是一种 众所周知的反应，其中将2当量的甲苯转化为苯和二甲苯。人们使用很多种进料物流，使用各种催化剂，进行歧化反应。例如，ammshoum在 美国专利第5，475，180号(全文参考结合入本文中)中揭示了一种TDP反应，该反应使用 镍促进的丝光沸石催化剂，其中将纯的甲苯与包含重质芳族化合物的进料物流混合。Xiao 在美国专利第6，504，076号(其全文参考结合入本文中)中揭示了一种歧化反应，该反应使用镍、钯或钼改性的丝光沸石催化剂，使用主要包含C8+烷基芳族化合物的重质芳族化合 物进料制备苯、甲苯和二甲苯。尽管以上参考文献揭示了可以在存在含重质芳族化合物的进料物流的情况下采 用歧化反应，但是它们均没有揭示包括以下特征的方法利用歧化反应减少混合二甲苯物 流中的乙苯的含量。这样的反应会对工业有价值，因为这能够提供一种有效的方法，减少所 述混合物流中的乙苯含量。丝光沸石是一种分子筛催化剂，可以用于烷基芳族化合物的反应，例如用于TDP 反应。丝光沸石是一种晶体铝硅酸盐沸石，其包括在晶体结构中被氧原子连接的硅和铝离 子的网络。丝光沸石可以是天然生成或者合成得到的。合适的丝光沸石催化剂的氧化硅与 氧化铝的比例可以为5 1至50 1。一种常用的做法是为缺少铝的丝光沸石催化剂补充具有催化活性的金属组分。第 VIIB族和第VIII族的金属，例如钼、钨、铬、铁、镍、钴、钼、钯、钌、铑、锇和铱均用作补充。通 过添加所述金属可以提高活性和延长催化剂寿命。对丝光沸石催化剂进行的金属改性可以 包括镍、钯和钼。镍是一种适合用来对丝光沸石催化剂进行改性的金属离子。已知低镍含量的丝光 沸石催化剂能够提供甲苯转化以及对二甲苯和苯的选择性。所述丝光沸石催化剂的镍含量 是以沸石的量为基准计，以镍的量表示，其中不包括粘结剂，人们通常使用粘结剂形成实际 结合于反应区的微粒催化剂。在一个非限制性的例子中，适合用于本发明的合适的镍含量 可以为0. 5-1. 5重量％。本发明的一个方面包括使得二甲苯产物物流中的乙苯(优选在蒸气相中)发生歧 化(和/或烷基转移)，制得其它的烃类化合物，例如苯、乙烯和乙基二甲苯。供应给反应器 的原料可以包含二甲苯和乙苯的混合物，例如来自石脑油裂解器和/或来自裂解汽油工艺 的二甲苯物流。所述反应可以在很多的温度和压力条件下进行。所述反应可以在允许乙苯 和二甲苯处于蒸气相的条件下进行。具体来说，温度可以为65-600°C，压力可以等于或小于 1, OOOpsigo在一个实施方式中，温度可以为200-500°C，压力可以为250-800psig。在一个 实施方式中，温度可以为350-450°C，压力可以为500-700psig。乙苯反应生成苯之类的其它化合物的反应可以在各种流速下进行，所述流速取决 于具体的体系，本发明不限于任何特定的流速。流速的下限一般不是由反应决定的，而是一 般由经济因素决定的。一般来说，流速的上限是歧化反应无法提供所需的转化的流速。在 一个实施方式中，所述LHSV速率可以为0. 1-1，000小时Λ在另一个实施方式中，LHSV速 率可以为0. 1-200小时<，1-50小时、1-25小时、1_10小时、或者1-5小时Λ图1显示了由台式反应器研究获得的试验结果。混合的二甲苯原料中初始的乙苯 浓度约为46%。将原料加入包含市售分子筛镍-丝光沸石沸石催化剂的反应，所述催化剂 购自泽里斯特国际公司(Zeolyst International)，商品名为kolyst CP-751。在369°C处 理之后，流出物的甲苯浓度约为27%，苯浓度约为11%。乙苯浓度减小到约为12%，二甲苯 浓度从大约52%减小到约为21%。两天之后，温度升高到418°C。温度升高导致产生的较轻质的组分增加，所述较轻 质的组分是例如苯、甲苯和非芳族化合物。温度升高也使得较重质的组分减少，所述较重质 的组分是例如乙基甲苯、三甲基苯和二乙基苯。所述流出物中包含大约37%的增加的甲苯浓度，以及大约14%的增加的苯浓度。乙苯浓度进一步减小到约为7%，二甲苯浓度从大 约21%增加到约为23%。该反应的压力为591psig，LHSV速率为3小时―1 (0. 96毫升/分 钟)。所述镍-丝光沸石歧化催化剂进行35天的TDP操作。在第35天，将进料从甲苯 变为包含大约53%的二甲苯和大约46%的乙苯的进料。从图1可以看到，显示的数据是第 36天到第44天的生产，即采用重质EB/ 二甲苯进料的九天生产过程。图1所示的结果表明 发生稳定的反应，没有催化剂失活的迹象。图2提供了试验反应条件以及制得的产物组成 的概括。可以通过使用任何合适的歧化催化剂对反应进行催化，例如使用任何合适的分子 筛催化剂，或者任何合适的分子筛沸石催化剂。可以使用的具体的歧化催化剂或其组合不 会对本发明的范围构成限制。在一个实施方式中，所述歧化反应在气相中进行，所用的催化 剂的孔径足以容纳反应物和产物的分子尺寸。通常孔径等于或大于6. 0埃的沸石催化剂能 够有效地用于气相歧化。如果可能的话，进料中不应包含游离的水，这是因为水可能会对本发明使用的某 些催化剂造成不利的影响，但是一些歧化催化剂适合在包含游离水或具有高水含量的条件 下使用。如果需要的话，可以使得进料通过脱水单元，以除去或减少进料中包含的水含量 (如果有的话)。在歧化反应之后，可以将歧化反应器的输出物料输送到独立的工艺，从二甲苯物 流中除去产生的苯和甲苯。所述独立的工艺可以为各种形式，例如沸点蒸馏是工业中常用 的分离技术。某种化合物的沸点表示该化合物液相的蒸气压等于作用于该液体表面上的外 部压力的温度。化合物通常具有不同的明确的沸点。例如，二甲苯的沸点约为139°C，而苯 的沸点约为80°C，甲苯的沸点约为lilt。这表明二甲苯沸腾的温度显著高于苯和甲苯，由 此提供了用来对制得的物流中的组分进行分离的基础。本发明的一个方面包括对二甲苯产物物流中的乙苯进行烷基转移，优选液相烷基 转移，以制得苯和多乙基苯。供应给反应器的原料包含二甲苯和乙苯的混合物，例如来自 石脑油裂解器和/或来自裂解气工艺的二甲苯物流。所述烷基转移反应可以在很多的温 度和压力条件下进行。所述烷基转移反应可以在允许乙苯和二甲苯处于液相的条件下进 行。具体来说，温度可以为65-290°C，压力可以等于或小于l，000psig。在一个实施方式 中，温度可以为100-290°C，压力可以为200-800psig。在另一个实施方式中，温度可以为 180_280°C，压力可以为 400_800psig。乙苯反应生成苯和多乙基苯的烷基转移反应可以在各种流速下进行，所述流速取 决于具体的体系，本发明不限于任何特定的流速。流速的下限一般不是由反应决定的，而是 一般由经济因素决定的。一般来说，流速的上限是烷基转移反应无法提供所需的转化的流 速。在一个实施方式中，所述LHSV速率可以为0. 1-1，000小时Λ在另一个实施方式中， LHSV速率可以为0. 1-200小时、1-50小时,1-25小时或者1-10小时Λ图3显示了由台式反应器研究获得的试验结果。混合的二甲苯原料中初始的乙 苯浓度约为45%。将原料加入包含分子筛沸石催化剂的反应器中。当反应器的温度升高 的时候，流出物中的乙苯含量减少。最终，在260°C的温度下，乙苯流出物浓度减小到约为 20%。由于在此特定反应条件下达到了平衡，阻止了乙苯浓度的进一步减小。该反应的压力为650psig，LHSV速率为5小时―1 (1. 6毫升/分钟)。图4提供了试验反应条件以及制得的产物组成的概括。烷基转移反应将混合的二甲苯物流中的乙苯转化为苯和各种多乙基化的芳族化 合物，例如间二乙基苯，邻二乙基苯，对二乙基苯以及更重质的芳族化合物，例如三乙基苯、 乙基二甲苯。图5显示了多乙基苯的百分数随着温度的变化而增加。在M0°C，间二乙基苯、 邻二乙基苯和对二乙基苯似乎达到了平衡，尽管对于在此反应过程中形成的较重质的芳族 化合物来说并非如此。在250°C的温度下，流出物变黄，在^KTC进一步变深，表明副产物形 成增多。可以通过使用任何合适的烷基转移催化剂对反应进行催化，例如使用任何合适的 分子筛催化剂，或者任何合适的分子筛沸石催化剂。可以使用的具体的烷基转移催化剂或 其组合，不会对本发明的范围构成限制。在一个实施方式中，在液相中进行烷基转移反应， 其中使用的沸石的孔径应当足以容纳所述液体反应物和产物。通常孔径等于或大于6. 0埃 的沸石催化剂能够有效地用于液相烷基转移。沸石β催化剂适合用于本发明，是本领域公知的。例如，沸石β催化剂的氧化硅 /氧化铝摩尔比(表示为SiO2Al2O3)为10-200，或者为20-150。这些催化剂的特征是具有 至少600平方米/克的高表面积，其表面积取决于晶型，不考虑补充组分，例如粘结剂。在 Waslinger等人的美国专利第3，308，069号和Calvert等人的美国专利第4，642，226号中 进一步描述了沸石β催化剂的形成，这些专利的内容通过参考结合于此。沸石Y催化剂适合用于本发明，是本领域公知的。沸石Υ-84催化剂用来获得图1 和图2的实验结果。沸石Y类的物质的氧化硅/氧化铝摩尔比通常为2 1至80 1。在 一个具体实施方式
中，所述氧化硅/氧化铝摩尔比为3 1至15 1。在氢形式情况下，沸 石Y催化剂的孔径通常为5-25埃，例如5-15埃，或者5-10埃。表面积通常大于500米7 克，在一个实施例中，表面积为700-1，000米7克。Ward等人在美国专利第4，185，040号 中进一步描述了沸石Y的形成，该专利通过参考结合于此。其它的可能适合用于本发明的烷基转移催化剂包括例如沸石MCM-22，沸石 MCM-36，沸石 MCM-49，或者沸石 MCM-56。如果可能的话，进料中不应包含游离的水，这是因为水可能会对本发明使用的某 些催化剂造成不利的影响，但是一些烷基转移催化剂适合在包含游离水或具有高水含量的 条件下使用。如果需要的话，可以使得进料通过脱水单元，以除去或减少进料中包含的水含 量(如果有的话)。在烷基转移反应之后，可以将烷基转移反应器的输出物料输送到独立的工艺，从 二甲苯物流中除去产生的苯和多乙基苯。所述独立的工艺可以为各种形式，例如沸点蒸馏 是工业中常用的分离技术。某种化合物的沸点表示该化合物液相的蒸气压等于作用于该液 体表面上的外部压力的温度。化合物通常具有不同的明确的沸点。例如，二甲苯的沸点约 为139°C，而苯的沸点约为80°C，二乙基苯的沸点约为184°C。这表明二甲苯沸腾的温度显 著高于苯，显著低于二乙基苯，由此提供了用来对制得的物流中的组分进行分离的基础。参见图6，在分离工艺100的一个实施方式中，可能有三个分离区，这些区在本领 域普通技术人员已知的条件下操作。第一分离区102可以包括本领域普通技术人员已知的 用于分离化合物的任何工艺或工艺的组合。例如，可以使用串联或并联的一个或多个蒸馏塔。所述蒸馏塔的数量可取决于烷基转移输出物料104的体积，该输出物料104是送到第 一分离区102的输入物流。尽管操作条件，例如温度和压力是随具体体系而定的，但是第一 分离区的温度可以为80-170°C，所述第一分离区的压力可以为例如大气压力至50psig。该第一蒸馏塔得到的塔顶馏分106通常包含可能存在的最轻的芳族化合物，例如 苯或甲苯。还可以将可能存在的任何非芳族化合物，例如乙烷，与所述最轻的化合物一起分 离。可以回收该产物物流，可以通过一些方式进行进一步加工，从而对组分进行进一步分 离。从第一分离区产生的塔底馏分108通常包含所有其它的较重质的组分，然后这些组分 可以在第二分离区110中进行进一步的分离。第二分离区110可以包括本领域普通技术人员已知的用于分离芳族化合物的任 何工艺或工艺的组合。例如，可以使用串联或并联的一个或多个蒸馏塔。来自第二分离区的 塔顶馏分112 —般包括较轻质的芳族化合物，例如二甲苯或乙苯。现在该馏分中的乙苯含 量减少，可以将该馏分回收，然后用于任意合适的目的，例如作为商业级二甲苯物流出售， 或者进一步加工，例如与一种或多种其它的产物物流掺混。尽管操作条件，例如温度和压力 是随具体体系而定的，但是第二分离区的温度可以为100-240°C，所述第二分离区的压力可 以为例如100-500psig。来自第二分离区110的塔底馏分114 一般包括较重质的芳族化合物，例如多乙基 苯，例如二乙基苯。该馏分可以进行另外的分离，例如在任选的第三分离区116中进行分
1 。
第三分离区116可以包括本领域普通技术人员已知的用于分离芳族化合物的任 何工艺或工艺的组合。例如，可以使用串联或并联的一个或多个蒸馏塔。来自第三分离 区116的塔顶馏分118可包含例如二乙基苯和三乙基苯。可以进行进一步加工，例如在 烷基转移反应器中，在一定的条件下进行操作，以将多乙基苯转化为乙苯(图中未显示)。 也可以将包含其它重质组分的塔底馏分120回收，用于特定的目的，或者进行进一步的加 工。尽管操作条件，例如温度和压力是随具体体系而定的，但是第三分离区的温度可以为 180-240°C，所述第三分离区的压力可以为例如大气压力至50psig。对于本文中使用但是没有定义的术语，应取相关领域普通技术人员通过印刷出版 物和已颁发的专利了解到的最宽泛的定义。术语"烷基"表示单单由单键结合的碳原子和氢原子组成的官能团或侧链，例如 甲基或乙基。术语“烷基化”表示将烷基加成至另一个分子。术语“歧化”表示将烷基从芳族分子除去。术语“分子筛”表示具有固定开放的网络结构、通常为晶体的材料，可以使用这些 材料通过选择性囚闭一种或多种成分从而分离烃或其他混合物，或者可以使用这些材料作 为催化转化过程中的催化剂。术语“烷基转移”表示将烷基从一个芳族分子转移到另一个。术语“沸石”表示包含硅酸盐晶格、通常结合有例如铝、硼、镓、铁和/或钛的分子 筛。在以下讨论和说明书全文中，术语“分子筛”和“沸石”或多或少可以交换使用。本领 域普通技术人员能够理解，关于沸石说明的内容也可以应用于称为分子筛的更一般的材料 种类。
根据上下文，本文所有提到的“发明”，在一些情况下都可以仅指某些具体的实施 方式。在其他情况，可能指在一个或多个但不必是所有权利要求中列出的事项。虽然前面 的内容针对实施方式，但是包括本发明的各种变体和实例，这些变体和实例能够使本领域 的普通技术人员在将本专利的资料与可获得的资料和技术结合时产生和利用本发明，本发 明不限于这些特定实施方式、变体和实例。在不偏离本发明的基本范围下可以设计本发明 的其他和进一步的实施方式、变体和实例，这些实施方式、变体和实例的范围由以下权利要 求书确定。
权利要求
1.一种减少包含二甲苯的物流中的乙苯含量的方法，该方法包括提供包含催化剂的反应区；向所述反应区引入包含二甲苯和乙苯的进料物流；将一部分乙苯转化为苯以及不同于乙苯的其它烃类化合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括将第一产物物流从反应区移出，所述第一产物物流的乙苯含量小于进料物流；从所述第一产物物流除去至少一部分的苯或者不同于乙苯的其它烃类化合物，制得第 二产物物流；所述第二产物物流的乙苯含量小于所述进料物流。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二甲苯占所述进料物流总重量的至少 25%。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙苯占所述进料物流总重量的至少 25%。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙苯占所述进料物流总重量的至少 40%。
6.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述乙苯占所述第二产物物流总重量的小 于 25%。
7.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述乙苯占所述第二产物物流总重量的小 于 18%。
8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二甲苯占所述第二产物物流总重量的 大于75%。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂的平均孔径等于或大于6.0埃。
10.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述第二产物物流满足商业级混合二甲苯 产品的组成标准。
11.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法还包括将所述第二产物物流与包含二甲苯的第三产物物流掺混，制得第四产物物流，所述第 四产物物流的乙苯含量小于所述第二产物物流。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述第四产物物流的乙苯含量小于总重 量的18%。
13.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述第四产物物流满足商业级混合二甲 苯产品的组成标准。
14.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂是歧化催化剂。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述歧化催化剂包括沸石催化剂。
16.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述歧化催化剂包括沸石丝光沸石催化剂。
17.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述歧化催化剂包括金属改性的沸石丝 光沸石催化剂。
18.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述歧化催化剂包括沸石镍-丝光沸石催 化剂。
19.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述反应区可以在温度为65-500°C、压力 为200-1000psig的条件下操作。
20.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂是烷基转移催化剂。
21.如权利要求20所述的方法，其特征在于，所述烷基转移催化剂包括沸石催化剂。
22.如权利要求20所述的方法，其特征在于，所述烷基转移催化剂包括沸石Y催化剂。
23.如权利要求20所述的方法，其特征在于，所述烷基转移催化剂包括沸石β催化剂。
24.如权利要求20所述的方法，其特征在于，所述反应区在温度为180-280°C、压力为 400-800psig的条件下操作。
25.一种对裂解汽油进行加工以制备商业级二甲苯产品的方法，所述方法包括 提供裂解汽油物流；分离包含混合的二甲苯和乙苯的第一产物物流； 在歧化反应条件下，提供包含歧化催化剂的反应区； 将所述第一产物物流引入所述反应区；使得所述第一产物物流中的至少一部分乙苯反应，制得苯和其它烃类化合物； 将第二产物物流从反应区移出，所述第二产物物流的乙苯含量小于所述第一产物物流；从所述第二产物物流除去至少一部分的苯和其它烃类化合物，制得第三产物物流； 所述第三产物物流的乙苯含量小于所述第一产物物流。
26.如权利要求25所述的方法，其特征在于，所述第三产物物流的乙苯含量小于总重 量的25%。
27.如权利要求25所述的方法，其特征在于，所述方法还包括将所述第三产物物流与包含二甲苯的第四产物物流掺混，制得第五产物物流，所述第 五产物物流的乙苯百分含量小于所述第三产物物流。
28.如权利要求27所述的方法，其特征在于，所述第五产物物流的乙苯含量小于总重 量的18%。
29.—种对主要由二甲苯和乙苯组成的重质芳族化合物的进料进行转化的方法，所述 方法包括提供包含镍-丝光沸石催化剂的反应区；将包含基本纯的甲苯原料的第一进料引入所述反应区，使得第一进料在选择用于使基 本纯的甲苯歧化的初始反应区条件下与催化剂接触，得到30-55%的目标甲苯转化；使得反应区处于选择用于纯甲苯歧化的反应区条件下，引入包含二甲苯和乙苯的第二 进料，使得第二进料转化；调节反应器的条件，以控制转化产物的组成；以及 从反应区移出转化产物；所述转化产物中的乙苯含量相对于所述第二进料减小。
30.如权利要求四所述的方法，其特征在于，所述丝光沸石催化剂是包含0.5-1. 5重 量％的镍的含镍的丝光沸石催化剂。
31.如权利要求四所述的方法，其特征在于，所述反应区在温度为250-500°C、压力至 少为200psig的条件下操作。
32.如权利要求四所述的方法，其特征在于，所述方法还包括对所述转化产物进行分离，制得主要由二甲苯和乙苯组成的第一产物物流； 以总重量为基准计，所述第一产物物流的乙苯含量小于25重量％。
33.如权利要求32所述的方法，其特征在于，所述方法还包括将所述第一产物物流与包含二甲苯的第二产物物流掺混，制得第三产物物流，所述第 三产物物流的乙苯百分含量小于所述第一产物物流。
34.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述第三产物物流的乙苯含量小于总重 量的18%。
35.一种对裂解汽油进行加工以制备商业级二甲苯产品的方法，所述方法包括 提供裂解汽油物流；分离包含混合的二甲苯和乙苯的第一产物物流； 在烷基转移反应条件下，提供包含烷基转移催化剂的反应区； 将所述第一产物物流引入所述反应区；使得所述第一产物物流中的至少一部分乙苯反应，制得苯和二乙基苯；将第二产物物流从反应区移出，所述第二产物物流的乙苯含量小于所述第一产物物流；从所述第二产物物流除去至少一部分的苯和二乙基苯，制得第三产物物流； 所述第三产物物流的乙苯含量小于所述第一产物物流。
36.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述第三产物物流的乙苯含量小于总重 量的25%。
37.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述方法还包括将所述第三产物物流与包含二甲苯的第四产物物流掺混，制得第五产物物流，所述第 五产物物流的乙苯含量小于所述第三产物物流。
38.如权利要求37所述的方法，其特征在于，所述第五产物物流的乙苯含量小于总重 量的18%。
全文摘要
本发明揭示了一种减少包含二甲苯的物流中的乙苯含量的方法。所述方法包括使得乙苯发生反应，例如歧化反应或烷基转移反应，制得苯和其它烃类化合物，可以包括将制得的苯和其它烃类化合物中的至少一部分分离，制得包含减少的乙苯含量的二甲苯物流。
文档编号C07C5/22GK102105420SQ200980130056
公开日2011年6月22日 申请日期2009年7月27日 优先权日2008年7月28日
发明者D·沃彻维茨, J·E·佩拉蒂, J·R·巴特勒, T·里维斯, X·肖 申请人:弗纳技术股份有限公司