l0% Co-30 % Ni/ZrOjf化剂，开搅拌，升温至310°C反应8h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为31.7%。
[0041]实施例8
[0042]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g芥酸和10g 10% Fe-30% Ni/Al203催化剂，开搅拌，升温至350°C反应5h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为43.2%。
[0043]实施例9
[0044]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g 二十碳烯酸和33.4g 10% Cu-30% Co/Si02催化剂，开搅拌，升温至330°C反应4h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为38.1%。
[0045]实施例10
[0046]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g十四碳烯酸和40g 10% Fe-40 % Ni/MWCNTs，开搅拌，升温至350°C反应lh ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为19.2%。
[0047]实施例11
[0048]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g油酸和12.5g 10% Cu-40 % Ni/ZrOjf化剂，开搅拌，升温至330°C反应3h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为33.6%。
[0049]实施例12
[0050]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g亚油酸和20g 20% Co-30 % Ni/ZSM-5催化剂，开搅拌，升温至310°C反应7h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为20.2%。
[0051]实施例13
[0052]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g十六碳烯酸和10g 20% Cu-20% Fe/Si02催化剂，开搅拌，升温至350°C反应4h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为34.9%。
[0053]实施例14
[0054]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g芥酸和33.4g 10% Co-30 % Ni/MWCNTs催化剂，开搅拌，升温至300°C反应6h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为13.1%。
[0055]实施例15
[0056]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g十四碳烯酸和10g 20% Cu-20% Μη/Si02催化剂，开搅拌，升温至350°C反应2h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为23.2%。
[0057]实施例16
[0058]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g亚油酸和12.5g 20% Co-20 % Ni/Al203催化剂，开搅拌，升温至330°C反应4h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为34.9%。
[0059]实施例17
[0060]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g油酸和20g 20 % Cu_30 % Ni/MgO催化剂，开搅拌，升温至370°C反应2h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为25.7%。
[0061]实施例18
[0062]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g 二十碳烯酸和16.7g 20% Cu-20% Zn/ZSM-5催化剂，开搅拌，升温至350°C反应5h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为35.3%。
[0063]实施例19
[0064]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g十六碳烯酸和25g 10% Cu-30% Co/MgO催化剂，开搅拌，升温至330°C反应6h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为21.5%。
[0065]实施例20
[0066]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g油酸和16.7g 10% Cu-30% Ni/Al203催化剂，开搅拌，升温至370°C反应3h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为66.5%。
[0067]实施例21
[0068]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g芥酸和20g 10% Co-40 % Ni/Zr02催化剂，开搅拌，升温至390°C反应2h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为40.6%。
[0069]实施例22
[0070]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g亚油酸和10g 10% Cu-20% Ni/S1jf化剂，开搅拌，升温至370°C反应3h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为35.4%。
[0071]实施例23
[0072]在500mL间歇式高压反应釜中加入200g 二十碳烯酸和20g 20 % Cu-30 % Co/MWCNTs催化剂，开搅拌，升温至350°C反应4h ;反应完成后，反应产物冷却，用丙酮溶解、过滤；液相产物用丙酮定容后用GC-FID分析，计算得到长链烷烃的摩尔收率为31.7%。
【主权项】
1.一种以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，包括: 1)在高温高压反应釜中加入不饱和脂肪酸和非贵金属催化剂，不饱和脂肪酸与非贵金属催化剂的质量比为4:1?20:1，搅拌; 2)加热升温至300?390°C反应1?8h; 3)反应产物冷却，用有机溶剂溶解，过滤后得到液相产物和固相催化剂； 4)固相催化剂经清洗、再生后重复使用。2.根据权利要求1所述的以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，其特征在于:步骤1)中所述的不饱和脂肪酸为十四碳烯酸、十六碳烯酸、油酸、二十碳烯酸、芥酸、亚油酸中的一种。3.根据权利要求1所述的以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，其特征在于:步骤1)中所述的非贵金属催化剂的活性组分为Fe、Μη、Co、N1、Cu、Zn中两种金属的组合，催化剂载体为Si02、Zr02、Al203、Mg0、碳纳米管或分子筛中的一种。4.根据权利要求3所述的以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，其特征在于:步骤1)中所述的非贵金属催化剂的活性组分为Cu-Ni。5.根据权利要求3所述的以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，其特征在于:步骤1)中所述的非贵金属催化剂为Cu-Ni/Zr02、Cu-Ni/Al203、Fe_Ni/Al203、Cu-Ni/ZSM-5 或 N1-Co/Zr02。6.根据权利要求3所述的以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，其特征在于:步骤1)中所述的非贵金属催化剂的第一种活性组分负载量为10wt%?30wt%，第二种活性组分负载量为10wt%? 40wt%，两种活性组分的负载总量为40wt%? 50wt%。7.根据权利要求4所述的以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，其特征在于:步骤1)中所述的饱和脂肪酸与非贵金属催化剂的质量比为10:1?20:1。8.根据权利要求1所述的以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，其特征在于:步骤2)中所述的反应温度为330?370°C。
【专利摘要】本发明公开了一种以不饱和脂肪酸为原料零氢耗制备长链烷烃的方法，包括：1)在高温高压反应釜中加入不饱和脂肪酸和非贵金属催化剂，不饱和脂肪酸与非贵金属催化剂的质量比为4:1～20:1；2)加热升温至300～390℃反应1～8h；3)反应产物冷却，用有机溶剂溶解，过滤后得到液相产物和固相催化剂；4)催化剂经清洗、再生后重复使用。所述的催化剂为双活性非贵金属负载型催化剂，采用共沉淀法或浸渍法制备，通过在氢气中还原煅烧对催化剂进行再生。本发明在反应过程中不需要加入溶剂，能耗低、排放少；使用非贵金属催化剂能有效催化原位氢转移和非临氢脱羧反应，催化剂成本低、易回收，过程简单、绿色、零氢耗。
【IPC分类】B01J23/755, C07C9/14, B01J23/75, C07C1/207, B01J23/745, B01J23/80, C07C9/22, B01J29/46, B01J23/889
【公开号】CN105237319
【申请号】CN201510666665
【发明人】傅杰, 吴江华, 田秋容, 张子豪, 吕秀阳
【申请人】浙江大学, 波音(中国)投资有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年10月15日