度或其二者的丸粒来调节鞋床中不同位 置的发泡响应速率。
[0069] 用密度不同的发泡丸粒填充模具，其在模具中分成多个不同区域。使用至少两种 不同密度的丸粒，也可使用更多种。
[0070] 在以这种方式填充模具后，使丸粒在适当的温度下模制成成形的制品。该成形的 制品可以是任何尺寸。例如，模制的制品可以为包括在鞋类制品中的垫子或缓冲元件的尺 寸，例如鞋帮的部分（如鞋腰或鞋舌）、鞋垫、中底或中底的部分或者外底或外底的部分；填 充在护具、垫肩、护胸、口罩、头盔或其他帽子、护膝和其他防护装备中的泡沫；置入服装柔 性纺织层之间的元件；用于保护或舒适的在服装，在例如头盔、护胸和垫肩的防护装备或者 其他已知的填料应用，特别是关注其中垫料的重量的那些。
[0071] 在一个实施方案中，如下形成发泡制品（例如鞋类的中底）：在不同制品形状的压 模中布置所需量的不同密度、组成或发泡响应速率的热塑性聚氨酯发泡丸粒，例如通常如 附图所示的布置，以及经过约300至约1500秒的一段时间使模具达到约100°C至约180°C 的峰值温度，然后在达到峰值温度后的约30秒内，经过约300至约1500秒的一段时间冷却 至约5°C至约80°C。在多个实施方案中，热塑性聚氨酯泡沫塑料可以优选为一般球形或椭 圆体。在非球形丸粒的情况下（例如椭圆体的珠粒），截面的最大直径垂直于椭圆体主轴 (最长的）。泡沫丸粒优选具有约0. 5mm至约1. 5cm的直径。椭圆体丸粒可以是约2mm至约 20mm的长度和约1至约20mm的直径。每个单独丸粒的重量例如可以是约20至约45mg。该 泡沫丸粒可以具有约0. 01至约0. 3g/cm3的密度且模制的制品可以具有约0. 1至约0. 45g/ cm3的密度。
[0072] 将所需量的热塑性聚氨酯泡沫丸粒布置在压模中。可以在模具和发泡丸粒二者均 处于低于约80°C的温度的情况下将发泡丸粒布置在模具中。优选地，模具和发泡丸粒二者 的温度均为环境温度（约5-27Γ)，但是如提到的，每个温度可以更高，也许至多80°C。
[0073] 在置入模具前，可以用粘合剂涂覆泡沫丸粒。适当的粘合剂包括来自汉高 (他111?51)的1-104、1-105、1-01、1-015和5107。也可以使用其他粘合剂，例如他11￥〇11即 工业公司的WA-1C和WP1-116K。通常可以将这些粘合剂喷涂在发泡丸粒上或以其他方式涂 覆在发泡丸粒上。
[0074] 经过约300至约1500秒的时间使模具达到至高约110°C范围的峰值温度。通常， 可以使用较长时间加热较厚的部分以模制该部分。因此，与使较薄部分达到峰值模制温度 的时间相比，可经过较长时间使较厚部分达到峰值模制温度。在多个实施方案中，经过约 300至约1200秒或者约300至约900秒使模具达到峰值温度。通过选择温度范围内的最大 加热温度，可以获得期望的表层厚度。可以选择表层厚度来改变用于鞋类制品中的模制中 底的缓冲和感觉。珠粒上的表层厚度可以为约10微米。模制部件的表层厚度至少可以为 约20微米。在多个实施方案中，选择峰值温度以产生约10至约200微米的表层厚度。
[0075] 然后经过约300至约1500秒将模具冷却到约5°C至约80°C的温度。冷却通常通 过将模具移至两个冷却板之间的压塑机冷端进行。通常，可使用较长时间冷却较厚的部分。
[0076] 另一些实施方案中，使用未发泡的热塑性弹性体的基质材料来模制发泡丸粒，所 述未发泡的热塑性弹性体可以包含发泡剂以使在模制过程中发泡。
[0077] 模制的制品可以用作另外的模制过程中（例如用于热成形过程）的插入物。
[0078] 为了解释和说明的目的，提供了实施方案的前述描述。其并非旨在详尽或限制本 发明。即使没有特别地显示或描述，具体实施方案的单个要素或特征通常不受限于该具体 实施方案，而是可用于其他实施方案中并可用其他方式组合。这样的变化包括在本发明中。
【主权项】
1. 一种形成热塑性弹性体的模制品的方法，所述模制品具有密度不同的区域，所述方 法包括： (a) 如下来制备具有第一密度的热塑性弹性体的丸粒：用超临界流体灌注所述丸粒， 从所述超临界流体中移除所述丸粒，和通过（i)将所述丸粒浸渍在加热流体中或（ii)用红 外或微波辐射辐照所述丸粒或（iii)将所述丸粒暴露于热气体中之一来使所述丸粒发泡， 以制得第一密度的发泡丸粒； (b) 如下来制备具有第二密度的热塑性弹性体的丸粒：用超临界流体灌注所述丸粒， 从所述超临界流体中移除所述丸粒，和通过（i)将所述丸粒浸渍在加热流体中或（ii)用红 外或微波辐射照射所述丸粒或（iii)将所述丸粒暴露于热气体中之一来使所述丸粒发泡， 以制得第二密度的发泡丸粒； (c) 将具有所述第一密度的丸粒布置在模具的第一区域中，并将具有所述第二密度的 丸粒布置在所述模具的第二区域中，并模制所述丸粒以形成所述模制品。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述热塑性弹性体选自热塑性聚氨酯弹性体、热 塑性聚酯弹性体、热塑性聚脲弹性体、热塑性聚酰胺弹性体、茂金属催化的乙烯与具有4至 约8个碳原子的a -烯烃的嵌段共聚物弹性体、苯乙烯嵌段共聚物弹性体及其组合。3. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤（a)的所述丸粒浸渍在步骤（a)的所述超临 界流体中的时长不同于步骤（b)的所述丸粒浸渍在步骤（b)的所述超临界流体中的时长。4. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤（a)的所述超临界流体与步骤（b)的所述超 临界流体包含不同量的极性液体。5. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤（a)的所述超临界流体与步骤（b)的所述超 临界流体包含具有不同Hildebrand溶解度参数的极性液体。6. 根据权利要求1所述的方法，其中与步骤（b)的所述丸粒相比，步骤（a)的所述丸粒 以不同的时长、在不同的温度或不同的压力下浸渍在所述超临界流体中。7. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤（a)的所述丸粒在用所述超临界流体灌注 前灌注有非发泡液体，而步骤（b)的所述丸粒在用所述超临界流体灌注前未灌注非发泡液 体。8. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤（a)的所述丸粒浸渍在具有第一温度的加 热流体中，而步骤（b)的所述丸粒浸渍在具有不同于所述第一温度的第二温度的加热流体 中。9. 根据权利要求1所述的方法，其中将步骤（a)的所述丸粒用红外或微波辐射辐照 第一时长，而将步骤（b)的所述丸粒用红外或微波辐射辐照不同于所述第一时长的第二时 长。10. 根据权利要求1所述的方法，其中将步骤（a)的所述丸粒暴露于第一温度的热气体 下第一时长，而将步骤（b)的所述丸粒暴露于具有不同于所述第一温度的第二温度的热气 体下、或者暴露不同于所述第一时长的第二时长。11. 根据权利要求1所述的方法，其中使至少一部分被步骤（a)的所述丸粒吸收的所述 超临界流体在所述丸粒发泡前释放，而步骤（b)的所述丸粒在所述移除步骤后立即发泡。12. -种由根据权利要求1所述的方法制备的中底。13. 根据权利要求12制备的中底，其中所述第一密度大于所述第二密度，其中所述第 一密度的丸粒布置在所述中底的脚后跟区域中，所述第二密度的丸粒布置在所述中底的足 底区域中。14. 一种形成热塑性弹性体的模制品的方法，其包括：将具有第一热塑性弹性体组成 的丸粒布置在模具的第一区域中；将具有第二热塑性弹性体组成的丸粒布置在所述模具的 第二区域中，其中所述第一热塑性弹性体组成不同于所述第二热塑性弹性体组成；和模制 所述丸粒以形成所述模制品。15. -种由根据权利要求14所述的方法制备的中底。16. -种形成热塑性弹性体的模制品的方法，其包括：将具有第一发泡响应速率的丸 粒布置在模具的第一区域中；将具有第二发泡响应速率的丸粒布置在所述模具的第二区域 中，其中所述第一发泡响应速率不同于所述第二发泡响应速率；和模制所述丸粒以形成所 述丰吴制品。17. -种由根据权利要求16所述的方法制备的中底。
【专利摘要】在加压容器中用超临界流体灌注在至少一个维度上的最大尺寸为10mm或更小的热塑性弹性体的丸粒、珠粒、颗粒或其他块料(统称为“丸粒”)中，然后迅速减压并通过浸渍在经加热流体中或者用红外或微波辐射加热以使丸粒发泡。制备具有至少两种不同密度的丸粒。将具有不同密度、热塑性弹性体组成、或发泡响应速率的丸粒布置在模具的不同区域中。用丸粒填充模具，然后将丸粒模制成部件。所述部件由于密度不同丸粒的布置而具有密度不同的区域。
【IPC分类】B29D35/12, C08J9/12, C08J9/18, C08J9/232, B29C44/04, B29C43/20, B29D35/00, B29C44/44
【公开号】CN105246956
【申请号】CN201480015286
【发明人】理查德·L·沃特金斯, 侯赛因·巴格达迪, 查尔斯·爱德华兹, 张怡华
【申请人】耐克创新有限合伙公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年3月10日
【公告号】EP2970618A1, US9243104, US20140275306, US20160108198, WO2014150120A1