蓝光吸收剂、含有蓝光吸收剂的防蓝光角膜接触镜及该接触镜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于角膜接触镜技术领域，具体设及蓝光吸收剂、含有蓝光吸收剂的防蓝 光角膜接触镜及其制作方法。
【背景技术】
[0002] 蓝光作为液晶显示器的背景光源，被广泛使用于各种电子产品，如电脑，智能手 机、平板电脑、电视L邸显示屏中。随着运些电子产品的普及并渗透到生活的方方面面，人 们接触蓝光的机会随之急剧增加。而蓝光对人体造成的伤害，特别是眼睛，也逐渐引起大家 关注。在可见光中，蓝光是最靠近紫外线光波及能量最高的光，波长在400~500nm之间， 在人眼感观中呈现蓝色。大量报道显示，长久接触蓝光严重者会导致视力受损，引发黄斑病 变，视网膜造成损害，轻者也会出现红眼，眼干，眼涩，视力模糊，视力疲劳，头、脊背、 肩膀及颈椎疼痛等症状。
[000引比如，德国眼科专家李查德·冯克化H.W.化nk)教授的研究报告指出当"不合适 的光"持续照射我们的眼睛，会引起功能失调，尤其是Ξ基色灯，电脑屏幕等发出的含有大 量不规则频率的高能短波蓝光，运些短波蓝光具有极高能量，能够穿透晶状体直达视网膜， 对视网膜造成光化学损害，直接或间接导致黄斑区细胞的损害。根据世卫组织WK)爱眼协 会布告，2006年至2008年间，因蓝光、福射每年导致全球超过30000人失明，并在2009年底 发出澄色预警："蓝光、福射对人类的潜在隐性威胁，无形中吞隧人的双眼"。在我国，中华医 学会眼科学分会的数据也显示：4. 2亿网民中，63. 5%的网民因蓝光、福射有视力下降、白 内障、失明等不同程度的眼疾。因此，如何滤去蓝光，防止其长时间使用对眼睛造成伤害已 成为眼镜行业的一个亟待解决的社会问题。
[0004] 而相比于传统框架眼镜，角膜接触镜（也叫隐形眼镜，特指一种直接戴在眼球角 膜上，用W矫正视力或保护眼睛的镜片。）因使用便捷、美观大方，已成为临床屈光矫正方法 中主要方法之一。为了能使大多数使用角膜接触镜人群的眼睛能得到更好的保护，减少蓝 光短波对其的伤害。如何制备一种具有抗蓝光功能的角膜接触镜将显得十分必要。
[0005] 根据已报道的技术路线，目前制备抗蓝光功能的角膜接触镜的一条重要路线是直 接将蓝光吸收剂添加到软镜原料中成型所得。比如中国专利201210106045. 8中就公开了 一种防福射滤光隐形眼镜及其制造方法，它将黄色UV吸收剂（甲基丙締酸偶氮苯基醋或 2-(2,-径基-5,-异丙締酸乙醋基苯基）-2H-苯并Ξ挫）添加原料中，接着，按照传统隐形 眼镜制备路线进行制备。需要指出的是，尽管在该专利中，发明人提到所得镜片拥有较好的 含水率与透氧系数，但对其它物化参数均未设及。
[0006] 同时，含偶氮苯类化合物因其在380-450nm之间具有良好的光吸收功能，而被广 泛应用于各种蓝光吸收剂（或UV吸收剂）中。目前，大部分具有蓝光吸收功能的薄膜材料 中都添加该类化合物。在前面提到的中国专利201210106045. 8就是采用的运种方式，W 商品化的黄色UV吸收剂为基础。然而，该类化合物通常水溶性差、与角膜接触镜常用原料 如甲基丙締酸径乙醋等，相溶性不好，从而使得其添加量受到限制，并影响了后续的聚合过 程。在我们的实验中，就发现尽管聚合后，所得镜片可W拥有一定蓝光吸收功能，但随着后 期的水化处理，原本淡黄色的镜片逐渐变淡，最后退为无色。上述过程表明前面渗入的蓝光 吸收剂，并没有完全参与聚合，并在后处理过程中发生流失。此外，上述现象还易导致隐形 眼镜在佩戴过程中，不断有残余聚合物释放出，对眼睛造成伤害，使得所制备的隐形眼镜很 难通过生物相容性评价。
【发明内容】
[0007] 发明目的：本发明的目的在于提供一种蓝光吸收剂，可W增加蓝光吸收剂在角膜 接触镜原料中的相容性，提高其聚合度；本发明还提供了含有该蓝光吸收剂的防蓝光角膜 接触镜，改善了隐形眼镜的生物相容性，有效地避免佩戴过程中吸收剂的流失问题，进一步 提高镜片的透明度等光学特性；本发明还提供了防蓝光角膜接触镜的制备方法。
[0008] 技术方案：为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
[0009] 蓝光吸收剂，其由W下通式化合物组成：
[0010]
[0011] 通式（I)中，R、R'、Ri和R2选自下表1 :
[001引表1 R、R'、R郝R2的选项
[0013]
[0014] 其中，表1中1 = 0-2化是Η或烷基(：品。4(η= 1-4);取代的ClIS締控中，其取 代基团选自一个或多个面素、径基、簇基或一C(0)NH2。
[0015] 采用所述的蓝光吸收剂制作防蓝光角膜接触镜的方法，包括如下步骤：
[0016] 1)将蓝光吸收剂的单体或者预聚体加入到角膜接触镜的单体混合物中，得到反应 物；
[0017] 2)将W上反应物通过光聚合或者热聚合进行固化，得到镜片；
[0018] 3)将镜片进行水化，除去残余的未反应的单体或者低聚体，得到镜片成品。
[0019] 步骤1)中，蓝光吸收剂的单体或者预聚体的添加量为角膜接触镜的单体混合物 总质量的0.01~2%。
[0020] 步骤1)中，所述的角膜接触镜的单体混合物包括甲基丙締酸-2-径乙醋，余量为 (甲基）丙締酸甲醋、（甲醋）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸、（甲 基）丙締酷胺、N、N-二甲基（甲基）丙締酷胺、（甲基）丙締酸-2-径乙醋、乙基乙締基酸、 正下基乙締基酸、甘油甲基丙締酸醋和N-乙締基化咯烧酬任意一种或者几种的混合。
[0021] 步骤2)中，所述的光聚合是指在波长为250~398皿，强度为4~30mW/cm2的紫 外灯下，固化时间30min~4h;所述的热聚合是指在50°C下保持18小时，70°C下保持5小 时，用2个小时从70°C升溫至100°C，于100°C下保持7小时。
[0022] 步骤3)中，所述的水化时指将固化后的接触镜从模具中剥离后，将其浸溃于水、 生理盐水、或缓冲生理盐水中，使其水化膨胀；同时，洗去软镜中残余、未反应或聚合度低的 蓝光吸收剂。
[0023] 所述的浸溃溫度为60~100°C，浸溃过程中，浸溃液更换2~3次。
[0024] 所述的防蓝光角膜接触镜至少能吸收掉380~450nm之间80%光。
[00巧]发明原理：该蓝光吸收剂的单体的母体结构中，含有Ξ个基本单元：偶氮苯基团、 不饱和双键及PEG亲水基团；其中，偶氮苯基团用于蓝光的吸收，PEG亲水基团用于提高吸 收剂在镜片聚合单体中的分散性，而不饱和双键用于参与镜片单体的聚合，防止其在后期 的镜片水化或使用过程中从镜片里释放出。
[0026] 有益效果：与现有技术相比，本发明采用了新型蓝光吸收剂，利用共聚、接枝亲水 基团等策略，克服了目前蓝光吸收剂所出现的相溶性不好、易流失及生物相容性差等缺点； 采用新型蓝光吸收剂制备的接触镜由于新型蓝光吸收剂与角膜接触镜的相容性较好，同 时，由于新型蓝光吸收剂中含有不饱和双键，能参与镜片的聚合，从而有效的避免了蓝光吸 收剂在后期处理及使用过程中出现的流失现象，有效地防止了佩戴过程中，因蓝光吸收剂 的释放，而造成眼睛的伤害。本发明的该接触镜的制备方法，使得所制备镜片在透光率、透 氧系数、焦度清晰度及吸脂性等指标上，要好于现有方法，具备很好的实用性。
【附图说明】
[0027] 图1是角膜接触镜的光学指标测定结果。
【具体实施方式】
[0028] W下结合附图和【具体实施方式】对本发明做进一步的说明。
[0029] 实施例1-6不同蓝光吸收剂单体的合成，实施例7-17是WHEMA为主体成分的单 体混合物合成抗蓝光角膜接触镜。
[0030] 表2中的试剂购买于SigmaA1化ich公司，在下面的实施例中常用下列缩写：
[0031] 表2名称与缩写
[0032]
[0033] 实施例1含PEG2。。醋化与丙締酸类醋化的偶氮蓝光吸收剂的合成
[0034] 其结构式为：
[0035]
[0036] 第一步，重氮盐的合成
[0037] 氮气气氛下，向250血的Ξ口烧瓶中加入阳G200/1，4-二氧六环/二次蒸馈 水化0/30/10)混合液150血，置于冰浴中，再向其中加入5. 23血化0607mol)的浓盐酸， 4. 156g(0. 0303mol)簇基苯胺，然后逐滴加入NaN〇2化30g，0. 0333mol) 10血水溶液，在5°C 条件下揽拌比，重氮盐中间体生成。
[0038] 第二步，偶氮化合物的合成
[0039]准备好苯酪化 554