蓝光吸收剂、含有蓝光吸收剂的防蓝光角膜接触镜及该接触镜的制作方法_2

文档序号:9500438阅读:来源:国知局
6g,0. 0909mol)和化0H(1. 33g,0. 0333mol)的 150mLPEG日。。/1,4 -二氧六环/二次蒸馈水化0/30/10)混合溶液,然后倒入反应好的上述第一步重氮盐溶液 中,混合液揽拌15min后,加入350血水,调节混合液的抑值为5左右(弱酸性),得到的红 色固体沉淀过滤并用水洗涂,二氯甲烧-甲醇重结晶,真空干燥得到产品。
[0040] 第Ξ步,醋化
[00川在250血的S口烧瓶中加入邸2化(150血),向其中加入上述第二步合成的偶 氮化合物化0215mol),二环己基碳二亚胺值CC) (5. 32g,0. 0258mol),4-化咯烷基化晚 (0. 382g,2. 58mmol),阳G5w(0.0215mol)。混合液在室溫下揽拌过夜,过滤,向溶液中依 次加入200mL二次蒸馈水,200mL含有5 %醋酸的水溶液,200mL二次蒸馈水进行抽提,合 并有机相,并用无水硫酸钢干燥过夜,旋蒸除溶剂,粗品用甲苯/乙醇(20/80)重结晶2 次得到产品;在250mL的Ξ口烧瓶中加入CHsClzdSOmL),向其中加入前一步得到的单醋 化化合物化0215mol),二环己基碳二亚胺值CC) (5. 32g,0. 0258mol),4-化咯烷基化晚 (0. 382g, 2. 58mmol),(取代)丙締酸化0215mol)。混合液在室溫下揽拌过夜,过滤,向溶 液中依次加入2001^1二次蒸馈水,2001^含有5%醋酸的水溶液,2001^二次蒸馈水进行抽 提,合并有机相,并用无水硫酸钢干燥过夜,旋蒸除溶剂,粗品用甲苯/乙醇(20/80)重结晶 2次得到目标产品。
[0042] 实施例2含阳G2。。醋化与乙基丙締酸径乙醋醋化的偶氮蓝光吸收剂的合成
[0043] 其结构式为:
[0044]
[0045] 第一步,偶氮化合物的合成
[0046]氮气气氛下,将含有簇基苯胺 〇). 2866g,2. 09mmol),NaN〇2〇). 19g,2. 85mmol),浓 盐酸巧mL)的二次蒸馈水(lOmL)加入苯甲酸化232g,1.90mm〇U的四氨巧喃:邮晚巧:2) 溶液中,在〇°C条件下揽拌15min,然后升至室溫,揽拌4她,减压旋蒸除去溶剂,得到的固体 溶解在乙酸乙醋(lOOmL),有机相用水洗涂(3*100mL),合并有机层,用无水MgS〇4干燥后除 去溶剂得到红色固体,二氯甲烧-甲醇中重结晶得到纯品。
[0047] 第二步,醋化
[004引在250血的立口烧瓶中加入邸2化(150血),向其中加入上述第一步合成的偶 氮化合物化0215mol),二环己基碳二亚胺值CC) (5. 32g,0. 0258mol),4-化咯烷基化晚 (0. 382g,2. 58mmol),阳G5w(0.0215mol)。混合液在室溫下揽拌过夜,过滤,向溶液中依 次加入200mL二次蒸馈水,200mL含有5 %醋酸的水溶液,200mL二次蒸馈水进行抽提,合 并有机相,并用无水硫酸钢干燥过夜,旋蒸除溶剂,粗品用甲苯/乙醇(20/80)重结晶2 次得到产品;在250mL的Ξ口烧瓶中加入CHsClzdSOmL),向其中加入前一步得到的单醋 化化合物化0215mol),二环己基碳二亚胺值CC) (5. 32g,0. 0258mol),4-化咯烷基化晚 (0. 382g,2. 58mmol),乙基丙締酸化0215mol)。混合液在室溫下揽拌过夜,过滤,向溶液中 依次加入2001^二次蒸馈水,2001^含有5%醋酸的水溶液,2001^二次蒸馈水进行抽提,合 并有机相,并用无水硫酸钢干燥过夜,旋蒸除溶剂,粗品用甲苯/乙醇(20/80)重结晶2次 得到目标产品。
[0049] 实施例3含PEG2。。醋化与丙締酸类酷胺化的偶氮蓝光吸收剂的合成
[0050] 其结构式为:
[00511
[0052] 第一步,酷胺化化合物的合成
[0053] 250血的Ξ口烧瓶中加入2-苯乙胺化96g,0. 0327mol)的100血甲醇溶液,揽拌 使其完全溶解,揽拌下向反应瓶中逐滴加入甲基丙締酸酢(5. 089g,0. 033mol),滴加完后室 溫下反应比,向其中加入lOOmL的10%化C1水溶液,再加入30gNaCl,揽拌后过滤出多余的 盐,滤液置于冰箱中过夜,得到白色固体,固体用50:50的冷甲醇:水洗涂,滤液置于冰箱中 得到白色结晶固体,合并固体后用Ξ氯甲烧重结晶,过滤后真空干燥箱中干燥得到酷胺化 化合物。
[0054] 第二步,偶氮化合物的合成
[0055] 氮气氛下,250血的Ξ口烧瓶中加入阳G200/1,4-二氧六环/二次蒸馈水 化0/30/10)混合液150血,置于冰浴中,向其中加入5. 23血化0607mol)的浓盐酸, 4. 156g(0. 0303mol)簇基苯胺,再逐滴加入NaN〇2化30g,0. 0333mol) 10血水溶液,在5°C条 件下揽拌比,重氮盐中间体生成。
[0056] 准备好第一步合成的酷胺化化合物(17. 2033g,0. 0909m〇U和化0H(1.33g, 0.0333mol)的150mLPEG5w/l,4-二氧六环/二次蒸馈水化0/30/10)混合溶液,然后倒入反 应好的上述第一步重氮盐溶液中,混合液揽拌15min后,加入350mL水,调节混合液的pH值 为5~6左右(弱酸性),得到的红色固体沉淀过滤并用水洗涂,二氯甲烧-甲醇重结晶, P2〇e中真空干燥得到产品。
[0057] 第立步,醋化
[005引在250血的S口烧瓶中加入邸2化(150血),向其中加入上述第二步合成的偶 氮化合物化0215mol),二环己基碳二亚胺值CC) (5. 32g,0. 0258mol),4-化咯烷基化晚 (0. 382g,2. 58mmol),PEGs。。化0215mol)。混合液在室溫下揽拌过夜,过滤,向溶液中依次加 入2001^二次蒸馈水,2001^含有5%醋酸的水溶液,2001^二次蒸馈水进行抽提,合并有机 相,并用无水硫酸钢干燥过夜,旋蒸除溶剂,粗品用甲苯/乙醇(20/80)重结晶2次得到产 品;
[0059] 实施例4含PEG2。。醋化与苯乙締类的偶氮蓝光吸收剂的合成
[0060] 其结构式为:
[0061]
[0062] 第一步,偶联化合物的合成
[0063] 氮气保护下,4-氯甲基苯乙締(Immol),苯棚酸(1. 5mmol),碳酸钢(2mmol),Ξ (二亚苄基丙酬)二钮(10%mol),加入二氧六环:水=10:1~5 :1的溶剂中,体系抽真 空,直至溶液不再冒泡,然后充入氮气保护,加热90°C回流反应化,体系颜色变深,停止反 应,冷却反应液,加水巧灭反应,分出有机相,水相用乙酸乙醋萃取Ξ次,合并有机相,水洗, 加入无水硫酸儀干燥,过滤后旋蒸出溶剂,经硅胶薄层色谱提纯(二氯甲烧:乙腊,10:1)得 到偶联产物。
[0064] 第二步,同实施例3的第二步,将酷胺化合物换为偶联化合物 [00财第立步,醋化
[006引在250血的S口烧瓶中加入邸2化(150血),向其中加入上述第二步合成的偶 氮化合物化0215mol),二环己基碳二亚胺值CC) (5. 32g,0. 0258mol),4-化咯烷基化晚 (0. 382g,2. 58mmol),PEGs。。化0215mol)。混合液在室溫下揽拌过夜,过滤,向溶液中依次加 入2001^二次蒸馈水,2001^含有5%醋酸的水溶液,2001^二次蒸馈水进行抽提,合并有机 相,并用无水硫酸钢干燥过夜,旋蒸除溶剂,粗品用甲苯/乙酸乙醋(20/80)重结晶2次得 到广品。
[0067] 实施例5含PEG2。。醋化与締丙苯类的偶氮蓝光吸收剂的合成
[0068] 其结构式为:
[0069]
[0070] 第一步,同实施例1的第一步
[0071] 第二步,偶氮化合物的合成
[0072]准备好締丙苯(10. 7425g,0. 0909mol)和化0H(1. 33g,0. 0333mol)的ISOmLPEGs。。/ 1,4-二氧六环/二次蒸馈水化0/30/10)混合溶液,然后倒入反应好的上述第一步重氮盐溶 液中,混合液揽拌15min后,加入350血水,调节混合液的抑值为6左右(弱酸性),得到的 红色固体沉淀过滤并用水洗涂,Ξ氯甲烧-甲醇重结晶,50°C真空干燥得到产品。
[007引第立步,醋化
[0074] 在250血的S口烧瓶中加入邸2化(150血),向其中加入上述第二步合成的偶 氮化合物化〇215mol),二环己基碳二亚胺值CC) (5. 32g,0. 0258mol),4-化咯烷基化晚 (0. 382g,2.
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