跑气保用轮胎的制作方法_2

文档序号:9518435阅读:来源:国知局
橡胶部所使用的高硬度配合的橡胶组合 物在高温时弹性率降低。在本实施方案中,反转该关系,使用相当于跑气行驶时的高温 (10(TC)时的拉伸应力为相当于通常行驶时的常温(23°C)时的拉伸应力的同等以上的橡 胶组合物。若M50H/M50N为1. 0以上,则能够抑制跑气行驶时的刚性降低,从而能够提高跑 气耐久性。更优选地,高温时的拉伸应力高于常温时的拉伸应力,即,Μ50Η/Μ50Ν>1· 0,进一 步优选Μ50Η/Μ50Ν为1. 1以上。另一方面,若Μ50Η/Μ50Ν过大,则高温时的刚性变得过高, 跑气耐久性反而被损害。Μ50Η/Μ50Ν优选不足1. 3,更优选为1. 2以下。
[0032] 在提高高温时的侧壁部的刚性,从而提高跑气耐久性方面,优选用于形成胎侧强 化橡胶部的橡胶组合物在测定温度100°C时的50%伸长时的拉伸应力(M50H)为3. 5MPa 以上。M50H的下限更优选为4.OMPa以上。M50H的上限没有特别限定,优选为5. 5MPa以 下,更优选为5. 3MPa以下。通过设定为这种上限值,能够抑制高温时刚性变得过高从而导 致侧壁部难以弯曲,从而能够提高跑气耐久性。该橡胶组合物在测定温度23°C时的50% 伸长时的拉伸应力(M50N)没有特别限定,为了良好地维持通常行驶时的行驶性能,优选为 3. 0-5.OMPa,更优选地,下限值为3. 5MPa以上,上限值为4. 5MPa以下。
[0033] 在胎侧强化橡胶部(8)中可以使用在包含二烯类橡胶的橡胶成分中配合填充剂、 并具有上述硫化橡胶物性的各种橡胶组合物。一个实施方案的胎侧强化橡胶部用橡胶组合 物为,在包含天然橡胶(NR)及聚丁二烯橡胶(BR)的橡胶成分中配合酚类热固性树脂和作 为其固化剂的亚甲基供体而成的橡胶组合物,酚类热固性树脂相对于亚甲基供体的配合量 的质量比为1.5倍以上。
[0034] 作为该橡胶成分的天然橡胶及聚丁二烯橡胶没有特别限定,可以使用橡胶工业中 通常使用的天然橡胶及聚丁二烯橡胶。橡胶成分中的两者的配合比率没有特别限定,例如, 天然橡胶可以为20-70质量%,也可以为30-60质量%。聚丁二烯橡胶可以为30-80质 量%,也可以为40-70质量%。通过提高天然橡胶的含有率,能够提高耐撕裂性能。通过提 尚聚丁^?稀橡胶的含有率,能够提尚耐弯曲疲劳性。
[0035] 该橡胶成分可以仅由天然橡胶和聚丁二烯橡胶构成,也可以配合其他二烯类橡 胶。作为其他橡胶,没有特别限定,例如,可列举苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯 橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)等。
[0036] 作为酚类热固性树脂,可以使用如下的热固性树脂,从而能够实现高硬度化,所述 热固性树脂由选自苯酚、间苯二酚、及其烷基衍生物中的至少一种苯酚类化合物与甲醛等 醛进行缩合而成。在上述烷基衍生物中,除了称为甲酚、二甲苯酚的甲基衍生物以外,还可 包括称为壬基苯酚、辛基苯酚的基于比较长链的烷基的衍生物。作为酚类热固性树脂的具 体例,可列举苯酚与甲醛缩合而成的未改性酚醛树脂(直链酚醛树脂);甲酚或二甲苯酚、 辛基苯酚等烷基苯酚与甲醛缩合而形成的烷基取代酚树脂;间苯二酚与甲醛缩合而成的间 苯二酚-甲醛树脂;间苯二酚与烷基苯酚和甲醛缩合而形成的间苯二酚-烷基苯酚共缩合 甲醛树脂等各种酚醛清漆型酚树脂。另外,也可以使用例如以选自腰果油、妥尔油、松香油、 亚麻油、油酸及亚油酸中的至少一种油进行改性的油改性酚醛清漆型酚树脂。这些酚类热 固性树脂可以使用任意一种,也可以两种以上组合使用。
[0037] 作为酚类热固性树脂的固化剂而配合的亚甲基供体,可以使用六亚甲基四胺和/ 或三聚氰胺衍生物。作为三聚氰胺衍生物,例如,可列举选自六甲氧基甲基三聚氰胺、六羟 甲基三聚氰胺五甲基醚、及多羟甲基三聚氰胺中的至少一种。其中,作为亚甲基供体,优选 六甲氧基甲基三聚氰胺和/或六亚甲基四胺、更优选六甲氧基甲基三聚氰胺。
[0038] 酚类热固性树脂的配合量(A),以与亚甲基供体的配合量(B)的质量比计,为A/ B3 1.5。若作为固化剂的亚甲基供体的比例过多,则可能会给橡胶的交联体系带来不良影 响。通过以适当的比例使用,可容易地将M50H/M50N的比设定在上述范围内,提高跑气行驶 时的变形抑制效果,从而提高跑气耐久性。A/B更优选为2. 0以上,进一步优选为2. 5以上。 A/B的上限优选为7. 0以下,更优选为5. 0以下,进一步优选为4. 0以下。
[0039] 酚类热固性树脂的配合量没有特别限定,相对于100质量份橡胶成分,优选为 1-20质量份,更优选为1-10质量份。另外,亚甲基供体的配合量没有特别限定,相对于100 质量份橡胶成分,优选为0. 2-10质量份,更优选为0. 5-5质量份。
[0040] 在胎侧强化橡胶部用橡胶组合物中,也可配合喹啉类防老化剂和除喹啉类防老化 剂以外的至少一种防老化剂。通过配合所述两种以上的防老化剂,能够提高跑气耐久性。
[0041] 作为喹啉类防老化剂,例如,可列举选自2, 2, 4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物 (TMDQ)、及6-乙氧基-2, 2, 4-三甲基-1,2-二氢喹啉(ETMDQ)中的至少一种。
[0042] 作为与喹啉类防老化剂合用的其他防老化剂,例如,可列举选自芳香族仲胺类防 老化剂、酚类防老化剂、硫类防老化剂、及亚磷酸酯类防老化剂中的至少一种防老化剂。
[0043] 作为芳香族仲胺类防老化剂,例如,可列举N-苯基-Ν' - (1,3-二甲基丁基)-对苯 二胺(6PPD)、Ν-异丙基-Ν' -苯基-对苯二胺(ΙΡΗ))、Ν,Ν' -二苯基-对苯二胺(DPPD)、 Ν,Ν' -二-2-萘基-对苯二胺(DNPD)、Ν-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)-Ν' -苯基-对 苯二胺、Ν-环己基-Ν'-苯基-对苯二胺等对苯二胺类防老化剂;对(对甲苯磺酰胺)二苯 基胺、4, 4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺(⑶)、辛基化二苯胺(0DPA)、苯乙烯化二苯胺 等二苯胺类防老化剂;Ν-苯基-1-萘胺(PAN)、Ν-苯基-2-萘胺(ΡΒΝ)等萘胺类防老化剂 等。这些可以使用任意一种或者两种以上组合使用。
[0044] 作为酚类防老化剂,例如,可列举2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚(DTBMP)、苯乙烯 化苯酚(SP)等单酚类防老化剂;2, 2' -亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(MBMBP)、 2, 2' -亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(MBETB)、4, 4' -亚丁基-双(3-甲基-6-叔 丁基苯酚)(BBMTBP)、4, 4'-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(TBMTBP)等双酚类防老化 剂;2, 5-二叔丁基对苯二酚(DBHQ)、2, 5-二叔戊基对苯二酚(DAHQ)等对苯二酚类防老化 剂等。这些可以使用任意一种或两种以上组合使用。
[0045] 作为硫类防老化剂,例如,可列举2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基 苯并咪唑的锌盐等苯并咪唑类防老化剂;二丁基二硫代氨基甲酸镍等二硫代氨基甲酸盐类 防老化剂;1,3-双(二甲基氨基丙基)-2-硫脲、三丁基硫脲等硫脲类防老化剂;硫代二丙 酸双十二烷基酯等有机硫代酸类等。作为亚磷酸酯类防老化剂,例如,可列举三(壬基苯 基)亚磷酸酯等。关于这些物质,可以使用任意一种或者两种以上组合使用。
[0046] 作为与喹啉类防老化剂合用的其他防老化剂,在上述物质中,优选芳香族仲胺类 防老化剂,更优选对苯二胺类防老化剂。
[0047] 喹啉类防老化剂的配合量相对于防老化剂的全部配合量,优选为20质量%以上, 从而能够改善跑气耐久性的提高效果。更优选为25质量%以上,进一步优选为30质量% 以上。该比率的上限优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下。防老化剂的全部配 合量,g卩,喹啉类防老化剂和除其以外的防老化剂的配合量的总计,相对于100质量份橡胶 成分,优选为1-10质量份,更优选为1. 5-7质量份,进一步优选为2-5质量份。喹啉类防老 化剂的配合量相对于100质量份橡胶成分,优选为0. 2-8质量份,更优选为0. 5-4质量份。 [0048] 可以在胎侧强化橡胶部用橡胶组合物中配合炭黑和/或二氧化硅等填充剂。填充 剂的配合量相对于100质量份橡胶成分,优选为20-100质量份,更优选为30-80质量份,进 一步优选为50-70质量份。作为填充剂,优选为单独的炭黑或炭黑和二氧化硅的混合物,更 优选为炭黑。此外,可以根据填充剂的种类及配合量,调整橡胶组合物的拉伸应力的值。
[0049] 作为炭黑,没有特别限定,例如,可以使用ISAF级(N200系列)、HAF级(N300系 列)、FEF级(N500系列)、GPF级(N600系列)(均为ASTM级)的炭黑,更优选FEF级炭黑。
[0050] 在胎侧强化橡胶部用橡胶组合物中,除了上述成分以外,还可以配合油、锌白、硬 脂酸、蜡、硫化剂、硫化促进剂等轮胎用橡胶组合物中通常使用的各种添加剂。其中,作为硫 化剂,可列举粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、及高分散性硫等硫成分。硫化剂的配合量 没有特别限定,相对于100质量份橡胶成分,优选为〇. 1-10质量份,更优选为〇. 5-8质量 份,进一步优选为1-
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