邻苯二胺磷酰氯缩3-环己烯-1-甲醇酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋的制备方法，属于无面阻燃剂的制 备。
【背景技术】
[0002] 获得阻燃的最有效的方法是通过使用含面素（氯、漠等）化合物。然而，含面化合物在 燃烧时释放的大量烟雾和有毒的腐蚀性气体巧日面化氨)，造成生命财产的严重损失。目前 所用的无面阻燃剂主要有金属氨氧化物、红憐（微胶囊化产品或母粒），聚憐酸锭（APP)、= 聚氯胺（MA)、S聚氯胺盐（如S聚氯酸盐MC，聚憐酸盐MP巧，棚类阻燃剂，反应型憐系阻燃 剂及憐-氮系膨胀型阻燃剂（IFR)等。
[0003] 在无面阻燃体系中，膨胀阻燃剂是重要的一类。膨胀阻燃剂优于含面阻燃剂之处 在于其燃烧时烟雾小，而且放出的气体无害。膨胀型阻燃体系一般由W下=部分组成：（1) 酸源(脱水剂）一般可W是无机酸或加热至100-250度时生成无机酸的化合物，如憐酸，棚 酸，憐酸脂等；（2)炭源(成炭剂）是形成泡沫炭化层的基础，主要是一些含碳量高的多径基 化合物，如淀粉，3-环己締-1-甲醇和含有径基的有机树脂等；（3)氮缘(发泡剂）常用的发 泡剂一般是=聚氯胺，双氯胺，聚憐酸胺等，当运些材料受热时能生成均匀的炭质泡沫层， 具有很高的隔热、阻燃和抑烟作用，并能防止产生烙滴，符合当今阻燃剂无面少烟低毒不产 生腐蚀性气体的要求。
【发明内容】
[0004] 本发明提供邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋的制备方法，属于无面阻燃剂的制 备。本发明的目的在于提供一种合成工艺简单，生产成本低，安全性好的新的无面阻燃剂的 合成方法。
[0005] 为达到上述目的，本发明采用下述技术方案： 邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋的制备方法，其特征在于，W邻苯二胺憐酷氯， 3-环己締-1-甲醇为基本原料，经下述步骤制成： 将邻苯二胺憐酷氯与3-环己締-1-甲醇在缚酸剂的存在下，W有机溶剂为反应介质， 在50-150°C反应3-4她，完成醋化反应，经洗涂，重结晶得到邻苯二胺憐酷氯缩3-环己 締-1-甲醇醋。
[0006] 本发明所述的缚酸剂为氨氧化钢，或者=乙胺。
[0007] 本发明邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋的制备方法中，所述的反应溫度范 围为50-150°C，邻苯二胺憐酷氯与3-环己締-1-甲醇的摩尔比为1 :0. 5-4。
[000引本发明所述的邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋的制备方法中，反应的时间 范围为3-48h。
[0009] 本发明所述的邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋的制备方法中，反应的有机 溶剂为二氯甲烧，二氯乙烧，四氯乙烧，二甲苯，二氧六环。
[0010] 本发明邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋的制备方法，反应中采用缚酸剂 吸收副产物氯化氨气体。该制备方法所用原料易得，发明的邻苯二胺憐酷氯缩3-环己 締-1-甲醇醋具有良好的物理化学性能、热稳定性、阻燃性能。
[0011] 【具体实施方式】： 将2mol邻苯二胺憐酷氯，lmol3-环己締-1-甲醇加入S颈瓶中，加入400ml二甲苯，升 溫回流，用氨氧化钢水溶液吸收反应释放出的氯化氨气体，在回流下反应2地。过滤，滤饼用 二氧六环洗涂，重结晶，得邻苯二胺憐酷氯缩3-环己締-1-甲醇醋固体，转化率为76%。
[0012] 阻燃实施例1 : 100gS元乙丙橡胶，20g碳黑，2g硫横，2g嚷挫类促进剂，5g氧化锋，2g胺类防老剂，5g增塑油，加入到密炼机中。混炼溫度90°C，转子速度40rpm，混炼时间IOmin。将该混合物出 料硫化，即得对比例的硫化胶试片。其性能见表1。
[0013] 阻燃实施例2 : 100gS元乙丙橡胶，20g碳黑，2g硫横，2g嚷挫类促进剂，5g氧化锋，2g胺类防老剂，5g增塑油，40曲PC加入到密炼机中。混炼溫度90°C，转子速度40巧m，混炼时间lOmin。将该 混合物出料硫化。其性能见表1。
[0014] 阻燃实施例3 : 100gS元乙丙橡胶，20g碳黑，2g硫横，2g嚷挫类促进剂，5g氧化锋，2g胺类防老剂，5g增塑油，50曲PC加入到密炼机中。混炼溫度90°C，转子速度40巧m，混炼时间lOmin。将该 混合物出料硫化。其性能见表1。
【主权项】
1. 一种阻燃聚碳酸邻苯二胺磷酰氯缩3- 丁烯-1-酰胺的制备方法，其特征在于，以邻 苯二胺磷酰氯，3- 丁稀-1-胺为基本原料，经下述步骤制成： (1) 、酰氯化反应：将邻苯二胺磷酰氯与3-丁烯-1-胺在缚酸剂的存在下，以有机溶剂 为反应介质，在50-150°C反应3-48h，完成酰氯化反应，经洗涤，重结晶得到邻苯二胺磷酰 氯缩3- 丁稀-1-酰胺； (2) 、环氧化反应：将邻苯二胺磷酰氯缩3- 丁烯-1-酰胺与氧化剂在有机溶剂的存在 下，在50-150°C反应3-48h，完成环氧化反应，经洗涤，重结晶得到邻苯二胺磷酰氯缩3-环 氧化丁烧-1_酰胺； (3) 、聚合反应：在容积为500ml的高压釜中于环境温度下按照如下顺序加入，0. 01~ 0.lmol戊二酸锌和10~lOOmol邻苯二胺磷酰氯缩3-环氧化丁烷-1-酰胺，加入氯仿，然后 通入二氧化碳气体并保持2. 0~6.OMPa恒压，将温度控制在25~100°C，搅拌下反应4~ 40小时后，缓慢放掉高压釜中未反应的二氧化碳，并回收未反应的邻苯二胺磷酰氯缩3-环 氧化丁烷-1-酰胺，加入乙醇沉淀出聚碳酸脂，过滤，用乙醇洗涤数次，真空干燥，得阻燃聚 碳酸邻苯二胺磷酰氯缩3- 丁烯-1-酰胺白色固体。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所用的缚酸剂为氢氧化钠，或者三乙 胺，环氧化反应所用的氧化剂为过氧化苯甲酰，过硫酸氢钾复合盐，聚合所用的催化剂为 戊二酸锌。3. 根据权利要求1所述的邻苯二胺磷酰氯缩3- 丁烯-1-酰胺，其特征在于，反应的 温度范围为50-150°C，邻苯二胺磷酰氯与3-丁烯-1-胺的摩尔比为1 :0. 5-4,反应时间 3-48h〇4. 根据权利要求1所述的邻苯二胺磷酰氯缩3-环氧化丁烷-1-酰胺，其特征在于，反 应的温度范围为50-150°C，邻苯二胺磷酰氯缩3-丁烯-1-酰胺与氧化剂的摩尔比为1 : 0. 5-4,反应时间3-48h。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，有机溶剂为二氯甲烷，氯仿，二氯乙 烷，四氯乙烷，二甲苯，二氧六环。
【专利摘要】本发明公开了一种邻苯二胺磷酰氯缩3-环己烯-1-甲醇酯的制备方法，以邻苯二胺磷酰氯与3-环己烯-1-甲醇进行酯化反应得到邻苯二胺磷酰氯缩3-环己烯-1-甲醇酯，反应采用缚酸剂吸收副产物氯化氢气体。本发明所用的原料易得，制备的邻苯二胺磷酰氯缩3-环己烯-1-甲醇酯具有良好的物理化学性能、热稳定性、阻燃性能。
【IPC分类】C08L91/00, C08K3/22, C08K3/06, C08L23/16, C08K5/47, C08K13/02, C07F9/6584, C08K3/04, C08K5/5399
【公开号】CN105294767
【申请号】CN201510663396
【发明人】杜隆超, 王西弱, 王文本, 王西宇
【申请人】安徽星鑫化工科技有限公司, 安徽大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年10月15日