一种含磷阻燃剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及含憐阻燃剂及其制备方法，属于高分子化学及聚合物技术的技术领 域。
【背景技术】
[0002] 众所周知，绝大多数聚合物材料具有易燃的特点，随着高分子化合物在人类日常 生活中广泛应用，阻燃聚合物材料成为研究热点。
[0003] 向聚合物中加入阻燃剂是阻燃高分子材料常用的手段。W阻燃元素划分，过去常 用的面族元素由于在热分解过程当中会释放出有毒的气体，欧盟和美国等发达国家已逐渐 放弃使用面素阻燃剂。
[0004] 憐元素作为阻燃元素具有诸多优点，它可W同时在气相和凝聚相内发挥阻燃效 力。热分解过程中不会释放有毒害的气体，运些特点使含憐物质成为绿色阻燃剂。 阳0化]CN103864843A提供了一种含憐阻燃剂二（4-(径基）苯基）苯基麟酸醋的合成方 法，首先W对甲氧基苯酪和苯麟酷二氯为原料制得二（4-(甲氧基）苯基）苯基麟酸醋，再 与无水=氯化侣络合，水解后得到二（4-(径基）苯基）苯基麟酸醋。相对于本发明，该发 明原料成本较为昂贵，且合成步骤较为复杂，反应条件不够溫和等。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种含憐阻燃剂的制备方法。
[0007] 本发明是一种含憐阻燃剂的制备方法，含憐阻燃剂为2-甲基-3- (6-氧代-6H-二 苯并[C，e] [1，2]氧憐杂己环-6-基）丙酸2-径乙醋的制备方法，按质量百分数计，合成含 憐阻燃剂的配方为： 9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物22. 88%~27. 34%，甲基丙締酸径乙醋 20. 66%~24.68%，甲苯 51. 42%~55. 30%，阻聚剂 0%~1. 17〇/〇; 基于含憐阻燃剂的制备方法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤 为： 在装有揽拌器、溫度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和9,10-二 氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物，揽拌加热，溫度为84°C时9,10-二氨-9-氧杂-10-憐 杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙締酸径乙醋和配方量的S乙胺，滴 加结束后开始升溫至120°C出现回流；待溫度稳定后继续反应2地，体系变成乳白浑浊，停 止反应，并冷却至25°C，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涂后，在120°C溫度下干燥 4她，取出冷却至25°C乳白结晶固体。
[0008] 本发明的有益之处为：利用廉价原料和简单的工艺，合成了新型阻燃剂2-甲 基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c，e][l，2]氧憐杂己环-6-基）丙酸2-径乙醋，该阻燃剂既 可用于材料阻燃，同时其分子链中活性基团可用于合成新型含憐阻燃剂的中间体。
【具体实施方式】
[0009] 本发明是一种含憐阻燃剂的制备方法，含憐阻燃剂为2-甲基-3- (6-氧代-6H-二 苯并[C，e] [1，2]氧憐杂己环-6-基）丙酸2-径乙醋的制备方法，按质量百分数计，合成含 憐阻燃剂的配方为：9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物22. 88%~27. 34%，甲基丙 締酸径乙醋 20. 66%~24.68%，甲苯 51. 42%~55. 30%，阻聚剂 0%~1. 17〇/〇 ; 基于含憐阻燃剂的制备方法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤 为： 在装有揽拌器、溫度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和9,10-二 氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物，揽拌加热，溫度为84°C时9,10-二氨-9-氧杂-10-憐 杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙締酸径乙醋和配方量的S乙胺，滴 加结束后开始升溫至120°C出现回流；待溫度稳定后继续反应2地，体系变成乳白浑浊，停 止反应，并冷却至25°C，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涂后，在120°C溫度下干燥 4她，取出冷却至25°C乳白结晶固体。
[0010] 根据W上所述的含憐阻燃剂的制备方法，所述的含憐阻燃剂是由9,10-二 氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物和甲基丙締酸径乙醋W1:1. 5的物质的量之比反应得 到。
[0011] 根据W上所述的含憐阻燃剂制备方法，阻聚剂为=乙胺。
[0012] 本发明通过分子设计采用9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物值0P0)和 甲基丙締酸径乙醋（肥MA)W1:1. 5的物质的量之比反应得到2-甲基-3-(6-氧代-6H-二 苯并[c，e][l，2]氧憐杂己环-6-基）丙酸2-径乙醋（D0P0-HM)。 阳01引本发明由W下技术方案完成，DOPO与W1:1.5的物质的量之比来合成D0P0-HM。
[0014] 含憐阻燃剂合成工艺路线如下：
基于制备含憐阻燃剂DOPO-HM的总质量，按质量百分数计，基于含憐阻燃剂的制备方 法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤为： DOPO22. 88%~27. ：34%，甲基丙締酸径乙醋 20. 66%~24.68%，甲苯 51. 42%~55. 30%,阻聚 剂 0%~1. 17〇/〇。
[0015] DOPO-HM的制备步骤为： 在装有揽拌器、溫度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和D0P0,揽拌加热， 溫度为84°C时DOPO全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙締酸径乙醋和配方量的=乙胺，滴 加结束后开始升溫至120°C出现回流；待溫度稳定后继续反应2地，体系变成乳白浑浊，停 止反应，并冷却至25°C，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涂后，在120°C溫度下干燥 4她，冷却至25 °C得乳白色结晶固体。
[0016]W下是本发明的实施例，但本发明不局限于下列实施例中。
[0017] 实施例1. 在装有揽拌器、溫度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的10.85kg甲苯和 5. 40k的，10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物，揽拌加热，溫度为84°C时9,10-二 氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加4. 85kg甲基丙締酸径乙 醋和0.21kgS乙胺，滴加结束后开始升溫至120°C出现回流；待溫度稳定后继续反应2地， 体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25°C，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涂 后，在120°C溫度下干燥4她，冷却至25°C得乳白色结晶固体。 阳0化]实施例2. 在反应器中加入21. 60k曲OPO和60kg甲苯，加热到80°C后DOPO完全溶解。再加入LOlkgS乙胺，保溫30min。开始滴加19. 50kg甲基丙締酸径乙醋。滴加完毕后，然后升溫 至120°C。然后保溫4她。将瓶底沉淀物过滤，用大量甲苯洗涂。在120°C溫度下干燥4她， 冷却至25°C得乳白色结晶固体。
【主权项】
1. 一种含磷阻燃剂的制备方法，含磷阻燃剂为2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c，e] [1，2]氧磷杂己环-6-基）丙酸2-羟乙酯的制备方法，按质量百分数计，合成含磷阻燃剂的 配方为： 9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物22. 88%~27. 34%，甲基丙烯酸羟乙酯20. 66%~24· 68%，甲苯5L42%~55· 30%，阻聚剂0%~L17% ; 基于含磷阻燃剂的制备方法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤 为： 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和9,10-二 氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，搅拌加热，温度为84°C时9,10-二氢-9-氧杂-10-磷 杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙烯酸羟乙酯和配方量的三乙胺，滴 加结束后开始升温至120°C出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停 止反应，并冷却至25°C，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120°C温度下干燥 48h，取出冷却至25°C乳白结晶固体。2. 根据权利要求1所述的含磷阻燃剂的制备方法，其特征在于：所述的含磷阻燃剂是 由9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和甲基丙烯酸羟乙酯以1:1. 5的物质的量 之比反应得到。3. 根据权利要求1所述的含磷阻燃剂制备方法，其特征在于阻聚剂为三乙胺。
【专利摘要】一种含磷阻燃剂的制备方法，其配方为：9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物22.88%~27.34%，甲基丙烯酸羟乙酯20.66%~24.68%，甲苯51.42%~55.30%，阻聚剂0%~1.17%；其制备步骤为：在反应器中，加入配方量的甲苯和9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，搅拌加热，温度为84℃时9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙烯酸羟乙酯和配方量的三乙胺，滴加结束后开始升温至120℃出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25℃，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120℃温度下干燥48h，取出冷却至25℃乳白结晶固体。
【IPC分类】C07F9/6574, C08K5/5313
【公开号】CN105294765
【申请号】CN201510810304
【发明人】慕波, 郭永亮, 崔锦峰, 杨保平, 郭军红, 包雪梅, 张秀君, 周应萍, 胡清, 姜子燕, 倪恒健, 王文华
【申请人】兰州理工大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月23日