草酰氯单乙酯及其生产工艺的制作方法

专利名称：草酰氯单乙酯及其生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化工合成产品草酰氯单乙酯及其生产工艺。
背景技术：
草酰氯单乙酯，英文名称为Ethyl oxalyl chloride,分子式为C403H5C1，HH OO
I III II
分子结构式为H-C-C-O-C-C-Cl，外观性状无色透明液体，易挥发、潮I IHH
解，沸点135°C，用作合成抗生素、高效除草剂和有机氯化物的原料。根据ChemListy 48 847-57(1954)报导，用草酸二乙酯和氯化亚砜为原料，反应生成草酰氯单乙酯+二氧化硫和氯乙烷，反应原理为
(CH3CH202C)2+S0C12—C10C-COOCH2CH!+S02+CH3CH2Cl此反应难以控制，产品收率低，副产品多。据CA97 192816CGer728532报导，用草酸二乙酯和五氯化磷为原料，反应生成草酰氯单乙酯+氧氯化磷+氯乙烷，反应原理为
(CH2CH202C)2+PC15—C10C-COOCH2CH3+POCl3+CH3CH2Cl
此反应方法同样较难控制，产品收率低，副产品多，生成的草酰氯单乙酯和氧氯化磷分离困难。又据樊能庭编著的《有机合成事典》(1995年北京理工大学出版社)介绍，草酰氯单乙酯(草酸一乙醇一酰氯)的合成方法为草酸二乙酯与醋酸钾为原料，反应生成草酸单乙酯钾盐，再用氯化亚砜氯化生成草酰氯单乙酯，其反应式为
(CH3CH202C)2+CH3COOK—CH3CH202C-COOK+CH3COOCH2CH3CH3CH202C-COOK+SOCl2—CH3CH202C—C0C1+S02+KC1此生产方法的工艺流程长，副产物多，产品收率低，高度污染物较多。
另外，据德国专利Ger offer 2035014报导用草酰氯和无水乙醇为原料生产草酰氯单乙酯，但其收率仅69%。

发明内容
为了克服现有草酰氯单乙酯生产工艺难以控制，产品收率低，副产物多，
3污染严重等的不足，本发明提供一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，使其生产工艺简化，易控制，收率高。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案是 一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，其特征是以草酰氯和无水乙醇为原料，以草酸二乙酯为稀释剂，在常温下一步合成反应和两步精镏提纯产品草酰氯单乙酯和副产品草酸二乙酯，其反应式为
C202C12+CH3CH20H—C10CC02CH2CH3+(CH3CH202C)2+HC1 t上述的反应温度在10°C—28。C范围内时，草酰氯单乙酯产品收率达85%—88%，产品纯度》99%，上述的反应温度控制在15。C一18。C时为最佳，在此反应温度范围内，草酰氯单乙酯产品的收率>88%，产品纯度》99%，上述的生产工艺的最佳投料分子比为草酰氯:无水乙醇=1:1. 15~2. 18。
本发明的积极效果是，产品合成工艺路线简单，易控制，所需设备少，投资省，产品质量好，稳定，主产品收率达85%—88%，反应生成物HC1气体经吸
收塔吸收后成可用物盐酸，反应生成物草酸二乙酯经减压精馏提纯后成又一种有用副产品。故生产过程中无三废污染排放。


下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。图1是本发明工艺流程方框示意图。
具体实施例方式
在图1中， 一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，其特征是以草酰氯和无水乙醇为原料，以草酸二乙酯为稀释剂，在常温下一步合成反应和两步精馏提纯产品草酰氯单乙酯和副产品草酸二乙酯，其反应式为
C202C12+CH3CH20H—C1 OCC02CH2CH3+(CH3CH202C>2+HC 1个
实施例l、 一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，以草酰氯和无水乙醇为原料，以草酸二乙酯为稀释剂投入反应釜，使其在24°C—28i:温度下进行合成反应，草酰氯与无水乙醇的投料比为2. 18，稀释剂草酸二乙酯为无水乙醇的3. 6倍，反应生成产品草酰氯单乙酯收率85%，产品纯度99. 2%及副产物草酸二乙酯和盐酸，反应稳定易控制。
实施例2、 一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，原料、稀释剂和副产物与实施例1相同，合成反应温度2(TC—25°C，投料分子比为1.70，稀释剂草酸二乙酯为无水乙醇的4.8倍，反应生成的草酰氯单乙酯收率85. 1%，纯度99%，反应稳定。
实施例3、 一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，原料、稀释剂和副产物与实施 例1相同，不同的是反应温度15。C—19°C，分子投料比2. 15，稀释剂3.9倍， 制得产品草酰氯单乙酯收率87%，纯度99%，反应稳定易控，效果较好。
实施例4、 一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，原料、稀释剂、副产物与实施 例1相同，不同的是反应温度23"—27"C分子投料比1.24倍，稀释剂4.5倍， 反应生成产品草酰氯单乙酯收率86.2%，纯度99%，反应稳定，控制容易，效果 理想。
实施例5、 一种草酰氯乙酯及其生产工艺，采用的原料、稀释剂和反应生成 物与实施例1同，不同的是反应温度控制在13°C—17。C，投料比1.85，稀释剂 4. l倍，生成产品草酰氯单乙酯收率87.8%，纯度99%，反应稳定易控，效果十 分理想。
实施例6、 一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，所用的原料、稀释剂和反应生 成物与实施例l相同，不同的是反应温度在l(TC一15r:，投料比1.32，稀释剂 4.3倍，反应生成产品草酰氯单乙酯收率88%，纯度99%，反应稳定易控，效果 满意。
权利要求
1、一种有机化工合成产品草酰氯单乙酯，分子式为C4O3H5Cl，结构式为 id="icf0001" file="A2008102341190002C1.tif" wi="35" he="27" top= "34" left = "29" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>英文名称为Ethyl oxalyl chloride，外观性状为无色透明液体，沸点135℃，一种草酰氯单乙酯及其生产工艺，其特征是以草酰氯和无水乙醇为原料，以草酸二乙酯为稀释剂，在常温下一步合成反应、两步精馏提纯产品草酰氯单乙酯和副产品盐酸和草酸二乙酯，其反应式为C2O2Cl2+CH3CH2OH→ClOCCO2CH2CH3+(CH3CH2O2C)2+HCl↑
2、 根据权利要求l所述的草酰氯单乙酯及其生产工艺，其特征在于反应温 度在10。C一28。C时较好，草酰氯单乙酯产品收率达85%—88%，产品纯度>99%。
3、 根据权利要求1或2所述的草酰氯单乙酯及其生产工艺，其特征在于最 佳反应温度在15"C—19'C，在此反应温度范围内，草酰氯单乙酯产品的收率^ 88%,产品纯度99%。
4、 根据权利要求1所述的草酰氯单乙酯及其生产工艺，其特征是最佳投料 分子比为草酰氯无水乙醇二1:1.5 2. 18。
5、 根据权利要求1所述的草酰氯单乙酯及其生产工艺，其特征是加入反应 釜的稀释剂草酸二乙酯的用量为无水乙醇投料量的3. 5~4. 8倍。
全文摘要
本发明公开了一种有机化工合成产品草酰氯单乙酯C₄O₃H₅Cl及其生产工艺，其特征是以草酰氯和无水乙醇为原料，以草酸二乙酯为稀释剂在10℃-28℃常温下一步合成反应两步精馏提纯产品草酰氯单乙酯和副产品草酸二乙酯及盐酸，其最佳反应温度为15℃-19℃，产品收率85％-88％，产品纯度≥99％，最佳投料分子比为草酰氯∶无水乙醇＝1∶1.15-2.18，反应的稀释剂草酸二乙酯的用量为无水乙醇投料量的3.5-4.8倍。本发明工艺用于草酰氯单乙酯生产，该产品用于合成抗生素、高效除草剂和有机氯化物的原料。本发明的有益效果是生产工艺简单，设备投资少，反应稳定易控制，产品收率和纯度高，无三废污染排放。
文档编号C07C69/36GK101638365SQ200810234119
公开日2010年2月3日 申请日期2008年10月31日 优先权日2008年10月31日
发明者斌 徐, 杨鹤炉, 黄振兴 申请人:海门贝斯特精细化工有限公司