专利名称：乙酰丙酸乙酯生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及乙酰丙酸乙酯生产过程中的酯化反应，特别涉及一种乙酰丙酸乙 酯生产工艺。
背景技术：
乙酰丙酸乙酯为中国GB 2760-2007允许使用的食用香料，主要用于烟草香 精去除尼古丁，也用于水果保鲜。
经中国专利索引光盘等相关文献检索表明目前对乙酰丙酸乙酯生产工艺研 究，未见到类似本发明的酯化工艺的研究。
根据《中国化工产品大全》第二版下巻(化学工业出版社，1998年6月第 二版，化学工业出版社编写，739页)，乙酰丙酸乙酯制备方法为采用乙酰丙酸、 乙醇在苯或甲苯中在硫酸存在下酯化而成。传统生产工艺原料消耗大，受酯化反 应平衡的限制， 一般平衡转化率较低，产品收率不高；生产过程需要消耗苯或甲 苯，生产成本增加，对产品香气也有一定影响；同时反应产物需要用碱中和、水 洗以除去残余酸，然后再精制提纯，生产中产生大量废水。
发明内容
本发明的目的是提供了一种乙酰丙酸乙酯生产工艺，解决了现有技术低转化 率、低产量、高成本、香气差以及每批反应洗涤后产生废水多的问题。本发明涉
及一种乙酰丙酸乙酯生产工艺，其特征在于，包括如下步骤
1) 取乙酰丙酸溶液、乙醇溶液和硫酸，按照(23 27) : (80 85) :l的 摩尔比混合，配制成底料;
2) 取乙酰丙酸溶液和乙醇溶液，按照1 : (3 4)的摩尔比混合，配制成 补加料液；
3) 加热反应釜，将底料加入反应釜中，滴入量与料液放出量保持平衡；
4) 当反应釜的内温T^80 84'C且反应釜的顶温T2=70 74°C °C时进行回流 出料；5) 出料速度减缓，反'应锅内数量减少，连续向反应釜内补加料液继续回流 出料；
6) 回流7 10小时后，常压回收乙醇；
7) 当反应釜的内温Tfl00 120'C，减压出料；
8) 向反应釜内补加乙醇，使釜内料液至反应釜的五分之四处，继续回流， 出料完毕，反应结束；
9) 将制备出的乙酰丙酸乙酯导出，得到成品乙酰丙酸乙酯。
所述的乙酰丙酸溶液的质量浓度大于或等于98% 。所述的乙醇溶液的质量浓
度大于或等于95% 。所述的硫酸溶液的质量浓度大于或等于98% 。
本发明的优点在于本发明能保证生产过程中的酯化反应速度，使得原料能 够充分完全反应，生产过程中不使用苯或甲苯等溶剂，使成品香气纯正，提高产 品纯度与收率，节约原料，提高设备生产能力，简化生产过程，利用本发明工艺 生产的产品无需中和、洗涤、精制提纯即可达到香料级标准，节能环保，节约水 资源，大幅度减少三废的产生，应用广泛，适用于香料工业、有机合成、食品工 业等。
附图1为本发明的工艺流程图。
具体实施例方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细描述。
酯化反应是典型的可逆反应，酯化反应的反应速度与产物浓度成反比，与反 应物浓度成正比，因此为有效推进反应向正反应方向转移，最佳方法是随时把产 物引出反应体系，减少产物浓度，同时连续向反应锅内加料，增加了原料浓度， 从而降低已生成的乙酰丙酸乙酯的浓度，促使酯化反应继续向正反应方向进行。
本发明涉及一种乙酰丙酸乙酯生产工艺，其特征在于，包括如下步骤
1) 取乙酰丙酸溶液、乙醇溶液和硫酸,按照(23 27) : (80 85) :l的 摩尔比混合，配制成底料；
2) 取乙酰丙酸溶液和乙醇溶液，按照1 : (3 4)的摩尔比混合，配制成 补加料液；
3) 加热反应釜，将底料加入反应釜中，滴入量与料液放出量保持平衡；
4) 当反应釜的内温T,二80 84"且反应釜的顶温T^70 74TTC时进行回流 出料；5) 出料速度减缓，反"应锅内数量减少，连续向反应釜内补加料液继续回流 出料；
6) 回流7 10小时后，常压回收乙醇；
7) 当反应釜的内温T尸100 12(TC，减压出料；
8) 向反应釜内补加乙醇，使釜内料液至反应釜的五分之四处，继续回流， 出料完毕，反应结束；
9) 将制备出的乙酰丙酸乙酯导出，得到成品乙酰丙酸乙酯。 所述的乙酰丙酸溶液的质量浓度大于或等于98% 。所述的乙醇溶液的质量浓
度大于或等于95% 。所述的硫酸溶液的质量浓度大于或等于98% 。
取质量浓度大于或等于98%的乙酰丙酸溶液353公斤、质量浓度大于或等于
95%的乙醇溶液484公斤和质量浓度大于或等于98%的硫酸13公斤组合成底料。 取质量浓度大于或等于98%的乙酰丙酸溶液300公斤和质量浓度大于或等于
95%的乙醇溶液400公斤组合成第一份补加料液。
取质量浓度大于或等于98%的乙酰丙酸溶液250公斤和质量浓度大于或等于
95%的乙醇溶液300公斤组合成第二份补加料液。
取质量浓度大于或等于95%的乙醇溶液500公斤为第三份补加料液。 将上述底料滴入高位槽中，滴入反应釜，滴入量与料液放出量保持平衡，加
热，开启搅拌。
反应釜内温T尸8rC，反应釜顶温Tf73 'C进行回流，并将反应所得料液连 续放出。
出料速度减缓，反应锅内数量减少，向反应釜内补加第一份补加料液继续回 流出料。当出料速度再次减缓，向反应釜内补加第二份补加料液继续回流出料。 回流7小时后，常压回收乙醇。 当反应釜的内温T产120。C，减压出料。
当出料速度减缓，反应锅内数量减少，向反应釜内补加第三份补加料液，保 持釜内料液至反应釜的五分之四处，继续回流出料。
出料完毕，酯化结束。共得成品903.5公斤，含酯量99.1%，酸值(mgKOH/g) <1.0，符合Q/TJPDl-2006乙酰丙酸乙酯企业标准。
权利要求
1.乙酰丙酸乙酯生产工艺，其特征在于，包括如下步骤1)取乙酰丙酸溶液、乙醇溶液和硫酸，按照(23～27)∶(80～85)∶1的摩尔比混合，配制成底料；2)取乙酰丙酸溶液和乙醇溶液，按照1∶(3～4)的摩尔比混合，配制成补加料液；3)加热反应釜，将底料加入反应釜中，滴入量与料液放出量保持平衡；4)当反应釜的内温T1＝80～84℃且反应釜的顶温T2＝70～74℃℃时进行回流出料；5)出料速度减缓，反应锅内数量减少，连续向反应釜内补加料液继续回流出料；6)回流7～10小时后，常压回收乙醇；7)当反应釜的内温T1＝100～120℃，减压出料；8)向反应釜内补加乙醇，使釜内料液至反应釜的五分之四处，继续回流，出料完毕，反应结束；9)将制备出的乙酰丙酸乙酯导出，得到成品乙酰丙酸乙酯。
2. 如权利要求l所述的乙酰丙酸乙酯生产工艺，其特征在于所述的乙酰 丙酸溶液的质量浓度大于或等于98% 。
3. 如权利要求l所述的乙酰丙酸乙酯生产工艺，其特征在于所述的乙醇 溶液的质量浓度大于或等于95% 。
4. 如权利要 l所述的乙酰丙酸乙酯生产工艺，其特征在于所述的硫酸 溶液的质量浓度大于或等于98% 。
全文摘要
本发明的目的是提供了一种乙酰丙酸乙酯生产工艺，解决了现有技术低转化率、低产量、高成本、香气差以及每批反应洗涤后产生废水多的问题。本发明的优点在于本发明能保证生产过程中的酯化反应速度，使得原料能够充分完全反应，提高产品纯度与收率，提升产品质量，节约原料，提高设备生产能力，简化生产过程，利用本发明工艺生产的产品无需中和、洗涤、精制提纯即可达到香料级标准，节能环保，节约水资源，大幅度减少三废的产生，应用广泛，适用于香料工业、有机合成、食品工业等。
文档编号C07C69/00GK101619024SQ20081004012
公开日2010年1月6日 申请日期2008年7月2日 优先权日2008年7月2日
发明者丁秉钧, 张桂华 申请人:上海浦杰香料有限公司