合物生成反应的效 果。但是，碱的过量添加反而会导致生成醛化合物的反应，因而需要确定添加量的适量范 围。
[0176] 关于（反应助剂）、（其他添加剂）、PBT的制造方法项中的〈制造工艺〉、（酯化 反应条件）、（酯交换反应条件）、（酯化反应装置/酯交换反应装置）、（缩聚反应条件）、 (缩聚反应装置）、（PBT的粒状体）和（制造工艺例）、PBT的物性项中的（特性粘度）和 (色调b值）、以及PBT的组合物项中的（稳定剂）、（防粘剂）、（填充材料）、（阻燃剂）、 (其他添加剂）、（PBT以外的树脂）、（混配方法）和（成形方法）的说明与上述的说明相 同。
[0177] 实施例
[0178] 下面，通过实施例更详细地说明本发明，但只要不超出其要点，本发明并不受以下 实施例的任何限制。需要说明的是，以下的各例中采用的物性和评价项目的测定方法如下。
[0179] 〈分析方法〉
[0180] (1)BG中的2-甲基-1，3-丙二醇与环状缩醛化合物的含量
[0181]利用气相色谱分析装置（岛津制作所公司制造的GC-2025型），使用极性柱（J&W 公司制造的"DB-WAX"）、非极性柱（J&W公司制造的"DB-1"），通过由有效碳系数进行计算 的修正面积百分比法求出BG中含有的各峰的成分的含量。需要说明的是，由于环状缩醛成 分的量为微量，因而在不利用溶剂进行样品稀释的情况下注入到气相色谱分析装置中。
[0182] 需要说明的是，环状缩醛化合物能够利用GC-MS检测，能够与BG中含有的其他成 分相区别。分析中使用的代表性环状缩醛化合物如下所示，但不需要进行全部碎片、信号的 归属。
[0183] 2-乙基-1，3-二氧杂环庚烷（环状缩醛）
[0184] GC-MS(EI) :71、83、101、102
[0185] 进而，示出使用气相色谱分析装置的2-乙基-1，3-二氧杂环庚烷的代表性的浓 度计算方法。首先，通过使用极性柱的测定（条件1)，由保留时间为38分钟的峰面积求出 2-甲基-1，3-丙二醇与2-乙基-1，3-二氧杂环庚烷的合计浓度（这是由于两种物质的峰 是重复的）。接着，通过使用非极性柱的测定（条件2)，由保留时间为14分钟的峰面积求 出仅2-甲基-1，3-丙二醇的浓度。从2-甲基-1，3-丙二醇与2-乙基-1，3-二氧杂环庚 烷的合计浓度中除去2-甲基-1，3-丙二醇的浓度，由所得到的值求出2-乙基-1，3-二氧 杂环庚烷的浓度。
[0186] GC条件的详细情况如下。
[0187] 条件1(极性柱）
[0188] ?分析柱：J&WDB-WAX、60mX0. 320mmid、df= 0· 5μπι
[0189] ?柱流量：lmL/分钟
[0190] ?分流比：1/90
[0191] ?烘箱温度：70°C(15 分钟）一10°C/ 分钟一150°C、175°CX45 分钟
[0192] ?试样室、检测器温度：240°C
[0193] ?注入量：lyL
[0194] ?载气：氮气
[0195] 条件2 (非极性柱）
[0196] ?柱：J&WDB_l、60mX0· 25mmid、df= 1μπι
[0197] ?柱温度：50°C(7 分钟）一10°C/ 分钟一250°C(20 分钟）
[0198] ?注入口模式：分流（1/100)
[0199] ?试样室、检测器温度：240°C
[0200] ?注入量：0· 8μL
[0201] ?载气：氮气
[0202] 另外，关于环状缩醛化合物的含量，在不实施利用有效碳系数的校正的情况下，由 BG的面积值与该环状缩醛化合物的面积值的比例进行计算。
[0203] (2)Σ羰基（C0)价的测定方法
[0204] Σ羰基值为如下求出的表示试样中的羰基成分的总量的值：将BG在酸性条件下 加热，使BG中的缩醛化合物水解至羰基成分，之后与盐酸羟胺反应，利用电位差滴定法测 定所生成的盐酸，求出Σ羰基值。
[0205] 在100mL锥形烧杯中精确称量5gBG试样，在试样和空白的烧杯中分别利用全容 移液管准确地加入10mL的盐酸羟胺液（将盐酸羟胺（试剂特级）50g溶解在水100mL中， 加入盐酸8. 5mL，加入乙醇（试剂特级），使总量为1L而得到的溶液），用冷却管盖上，在油 浴中在60°C加热2小时。然后，冷却至室温，之后利用量筒加入甲醇40mL，在搅拌的同时使 用自动滴定装置（东亚DKK公司制造的"AUT-501"）进行滴定。滴定液使用0. 1N甲醇性氢 氧化钾溶液。滴定结束后，使用下式（2)计算出Σ羰基值。
[0206] Σ羰基值=(Al-Bl)XfX5. 6/Sl(mgK0H/g) · · · (2)
[0207] (此处，A1为滴定所需要的0.IN的氢氧化钾的滴定量（mL)、B1为空白中的滴定所 需要的0. 1N的氢氧化钾的滴定量（mL)、S1为试样量（g)、f为0. 1N氢氧化钾的系数）
[0208] (3)特性粘度（IV)
[0209] 使用乌氏粘度计，按照下述要领求出特性粘度。S卩，使用苯酚/四氯乙烷（重量比 1/1)的混合溶剂，在30°C下测定浓度为1.Og/dL的聚合物溶液和仅为溶剂时的落下秒数， 由以下的式（4)求出特性粘度（IV)。
[0210] IV= ((l+4KHnsp)0. 5-1)/(2ΚΗ0 · · · (4)
[0211] (其中，nsp=η/η°-1、η为聚合物溶液落下秒数、η°为溶剂的落下秒数、c为 聚合物溶液浓度（g/dL)、KH为哈金斯常数。KH采用0. 33)
[0212] (4)PBT的末端羧基浓度（当量/吨）
[0213] 将PBT0. 5g溶解在苯甲醇25mL中，使用氢氧化钠的0. 01摩尔/升苯甲醇溶液进 行滴定，由下式计算出PBT的末端羧基浓度。
[0214] 末端羧基浓度=(A-B)X0· 1Xf/W(当量/吨）
[0215]其中，A为滴定所需要的0.01N的氢氧化钠的苯甲醇溶液的量（μL)、B为空白中的 滴定所需要的0. 01摩尔/升的氢氧化钠的苯甲醇溶液的量（μL)、W为PBT试样的量（g)、f为0. 01摩尔/升的氢氧化钠的滴定度。
[0216] (5)颗粒色调
[0217] 将颗粒状聚酯填充在内径30mm、深度12mm的圆柱状的粉体测定用皿（七;1/ )中， 使用测色色差计Z300A(日本电色工业株式会社制造），利用反射法，使测定皿每次旋转90 度，求出4处测定所得到的值的简单平均值，将其作为基于JISZ8730 (1980)的参考例1中 记载的Lab表示系统中的亨特色差公式的色坐标的b值。
[0218] (6)PBT中的金属原子的浓度
[0219] 利用电子工业用高纯度硫酸和硝酸对PBT进行湿式分解，使用高分辨率ICP(电感 親合等离子体）-MS(质谱）（ThermoQuest公司制造）进行测定。
[0220] (参考例）
[0221] 将利用烯丙醇法制造的BG1000重量份在压力0. 2kPa、烧瓶内温度102°C的条件 下实施简单蒸馏。分别蒸馏出500重量份的初馏分_1、200重量份的初馏分-2之后，得到 作为中馏分的250重量份的成分。得到了 50重量份的蒸馏余液成分。
[0222] 对所得到的中馏分进一步进行简单蒸馏，切割掉175重量份的初馏分后，得到 62. 5重量份的中馏分。
[0223] 此处，对于所得到的各馏分、蒸馏余液进行分析并如下规定。其品质示于表1。
[0224] 将利用烯丙醇法制造的BG作为"BG-C"、将初馏分-1作为"BG-D"、将初馏分-2作 为"BG-E"、将中馏分作为"BG-A"、将蒸馏余液成分作为"BG-F"、将再次对中馏分进行简单 蒸馏而得到的中馏分作为"BG-B"。
[0225] (实施例1)
[0226] 在含氧气氛下储藏BG-A。
[0227] S卩，将BG按照气相部的体积与BG的体积相同的方式分别装入到3个不锈钢瓶中， 使用空气置换箱从储瓶中连续通入调整为各规定氧浓度的氮气，对瓶的气相部进行置换， 直至利用氧浓度计测定达到规定的氧浓度为止，之后塞上塞子。
[0228] 利用该方法，使气相部分别形成混入有3%空气的氮气（氧浓度0. 63% )、混入有 5%空气的氮气（氧浓度1. 05% )、混入有10%空气的氮气（氧浓度2. 1% )的气氛。将它 们在60°C下保持10天。测定各BG的环状缩醛的含量和Σ羰基值。其结果示于表1。需 要说明的是，气体的" ％ "表示"体积％ "。
[0229] (实施例2)
[0230] 将BG-B与实施例1同样地在含氧气氛下储藏。其结果示于表1。
[0231] (比较例1)
[0232] 将BG-C与实施例1同样地在含有1. 05%氧的气氛下储藏。其结果示于表1。
[0233] (比较例2)
[0234] 将BG-D与实施例1同样地在含有1. 05%氧的气氛下储藏。其结果示于表1。
[0235] (比较例3)
[0236] 将BG-E与实施例1同样地在含有1. 05%氧的气氛下储藏。其结果示于表1。
[0237] (比较例4)
[0238] 将BG-F(环状缩醛化合物量"〈1"表示测定限（小于1重量ppm))与实施例1同 样地在含有1. 05%氧的气氛下储藏。其结果示于表1。
[0239] (实施例3)
[0240] 在具备搅拌装置、氮气导入口、加热装置、温度计、馏出管、减压用排气口的反应容 器中投入对苯二甲酸113重量份、BG-A183重量份、进而投入作为催化剂的四正丁氧基钛 的6重量％BG溶液0. 7重量份，通过氮气-减压置换使体系内处于氮气气氛下。
[0241] 接着，在搅拌的同时将体系内加热至150°C后，在大气压下利用1小时升温至 220°C，进一步在馏出所生成的水的同时进行2小时的酯化反应。
[0242] 接着，添加1. 3重量份的BG溶液，该BG溶液是将乙酸镁四水合盐溶解在水中、接 着使乙酸镁四水合盐为1重量％而制备的BG溶液（乙酸镁四水合盐、水、BG的重量比为 1:2:97)〇
[0243] 接着，在220°C下保持0. 25小时后，利用0. 75小时保持到245°C。另一方面，关于 压力，从聚合开始起利用1. 5小时进行减压使压力为0. 07kPa，在该减压度下进行0. 8小时 的缩聚反应。然后，进行氮气复压，使反应体系恢复至常压，终止缩聚。
[0244] 将所得到的PBT以线料的形式从反应槽的底部抽出，浸入10°C的水中后，利用切 割器对线料进行切割，由此得到颗粒状的PBT。