高耐磨tpe发泡鞋材及其制备方法_3

文档序号:9611038阅读:来源:国知局
185 ~200°C。
[0047] 在一种实施方式中,所述高耐磨TPE发泡鞋材的制备方法,还包括: 将所述步骤(2)得到的发泡鞋材浸泡在多聚憐酸中,于120~180°C下保持3~8小时 后,用去离子水洗至中性并真空干燥得到。
[0048] 由于体系中含有簇基,因此通过真空W及多聚憐酸的高溫处理,可W与富电的苯 环发生傅克酷基化反应,从而进一步提高体系的交联度,并提供本发明的有益技术效果。
[0049] 下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,W下实施例只用 于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员 根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
[0050] 另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,且W下物料所用份数均为重量 份。
[005。 原料: 所有四酸和四胺均购自CTI,SigmaA1化ich,Al化Aesar或SCRC,并且直接使用,无需 进一步纯化。二甲基亚讽、多聚憐酸、盐酸、及氨氧化钢购自国药集团化学试剂有限公司。 [0052] 制备聚化魄所用四酸单体对应下述化学结构式:
[0053] 制备聚化魄所用四胺单体对应下述化学结构式:
[0054] A1 :MAH-g-SEBS(ΜΑΗ接枝率 1〇/〇) Α2 :MAH-g-SEBS(ΜΑΗ接枝率 2〇/〇) A3 :MAH-g-沈BS(ΜΑΗ接枝率 3〇/〇) Β1:MAH-g-EVA(ΜΑΗ接枝率 1〇/〇) Β2:MAH-g-EVA(ΜΑΗ接枝率 2〇/〇) Β3:MAH-g-EVA(ΜΑΗ接枝率 3〇/〇) C1 :横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物,通过下述方法制备: (1)氨基封端横化聚苯并咪挫预聚物的制备 称量ISOOOg多聚憐酸于Ξ颈烧瓶中,连接气体入口、干燥管、气体出口和机械揽拌器, 通入氮气,5min后加入1摩尔的3, 3',4, 4' -四氨基二苯酸,当3, 3',4, 4' -四氨基二苯酸 均匀地分散溶解在多聚憐酸中后,加入0. 8摩尔的2-横酸对苯二甲酸,之后加入1800g五 氧化二憐W增强对反应产物水的吸收,同时开始揽拌升溫,升溫至200°C,在该溫度下反应 20h;待反应体系溫度冷却至150°C后,倒入去离子水中,反复洗涂去除多聚憐酸;之后将产 物倒入质量分数为10%的氨氧化钢水溶液中揽拌24h,之后用去离子水反复洗涂除去氨氧 化钢,将所得产物氨基封端聚苯并咪挫预聚物在真空烘箱中6(TC下烘干备用; (2)横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物的制备 在完全干燥的Ξ口烧瓶中加入1摩尔的上述氨基封端聚苯并咪挫预聚物W及20摩尔 的间甲酪,在惰性气体保护下揽拌,当氨基封端聚苯并咪挫预聚物完全溶解后,加入0. 8摩 尔的1,3-二(3, 4-二簇基苯基)-1,1,3, 3-四甲基二硅氧烷二酢和2. 0摩尔的苯甲酸,在 室溫下揽拌约30min后,加热至75°C,反应4.化,再在185°C下,反应24h;反应结束后,降至 室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涂去除溶剂后过滤,然后用Imol/L的 盐酸质子交换24h后,用去离子水反复洗涂3次并于真空烘箱中50°C下烘干2地,即得横化 聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物。
[00 巧] C2 :横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物,通过下述方法制备: (1) 氨基封端横化聚苯并咪挫预聚物的制备 称量ISOOOg多聚憐酸于Ξ颈烧瓶中,连接气体入口、干燥管、气体出口和机械揽拌器, 通入惰性气体,5min后加入1摩尔的3, 3',4, 4' -四氨基二苯甲酬,当3, 3',4, 4' -四氨基 二苯甲酬均匀地分散溶解在多聚憐酸中后,加入0.98摩尔的5-横酸间苯二甲酸,之后加入 1800g五氧化二憐W增强对反应产物水的吸收,同时开始揽拌升溫,升溫至200°C,在该溫 度下反应20h;待反应体系溫度冷却至150°C后,倒入去离子水中,反复洗涂去除多聚憐酸; 之后将产物倒入质量分数为10%的氨氧化钢水溶液中揽拌2地,之后用去离子水反复洗涂 除去氨氧化钢,将所得产物氨基封端聚苯并咪挫预聚物在真空烘箱中6(TC下烘干备用; (2) 横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物的制备 在完全干燥的Ξ口烧瓶中加入1摩尔的上述氨基封端聚苯并咪挫预聚物W及20摩尔 的间甲酪,在惰性气体保护下揽拌,当氨基封端聚苯并咪挫预聚物完全溶解后,加入1. 2摩 尔的端二(3, 4-二簇基苯基)聚二甲基二硅氧烷二酢和2. 0摩尔的苯甲酸,在室溫下揽拌 30min后,加热至75°C,反应4.化,再在约185°C下,反应2地;反应结束后,降至室溫,把溶 液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涂去除溶剂后过滤,然后用Imol/L的盐酸质子 交换24h后,用去离子水反复洗涂3次并于真空烘箱中约50°C下烘干2地,即得横化聚苯并 咪挫-硅氧烷共聚物。
[0056] C3 :横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物,通过下述方法制备: (1) 氨基封端横化聚苯并咪挫预聚物的制备 称量ISOOOg多聚憐酸于Ξ颈烧瓶中,连接气体入口、干燥管、气体出口和机械揽拌器, 通入惰性气体,5min后加入1摩尔的3, 3',4, 4' -四氨基二苯甲酬,当3, 3',4, 4' -四氨基 二苯甲酬均匀地分散溶解在多聚憐酸中后,加入0. 95摩尔的5-横酸间苯二甲酸,之后加入 1800g五氧化二憐W增强对反应产物水的吸收,同时开始揽拌升溫,升溫至200°C,在该溫 度下反应20h;待反应体系溫度冷却至150°C后,倒入去离子水中,反复洗涂去除多聚憐酸; 之后将产物倒入质量分数为10%的氨氧化钢水溶液中揽拌2地,之后用去离子水反复洗涂 除去氨氧化钢,将所得产物氨基封端聚苯并咪挫预聚物在真空烘箱中6(TC下烘干备用; (2) 横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物的制备 在完全干燥的Ξ口烧瓶中加入1摩尔的上述氨基封端聚苯并咪挫预聚物W及20摩尔 的间甲酪,在惰性气体保护下揽拌,当氨基封端聚苯并咪挫预聚物完全溶解后,加入0. 95 摩尔的端二(3, 4-二簇基苯基)聚二甲基二硅氧烷二酢和2. 0摩尔的苯甲酸,在室溫下揽拌 30min后,加热至75°C,反应4.化,再在185°C下,反应2地;反应结束后,降至室溫,把溶液 倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涂去除溶剂后过滤,然后用Imol/L的盐酸质子交 换24h后,用去离子水反复洗涂3次并于真空烘箱中约5(TC下烘干约2地,即得横化聚苯并 咪挫-硅氧烷共聚物。
[0057] C4 :横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物,通过下述方法制备: (1) 氨基封端横化聚苯并咪挫预聚物的制备 称量ISOOOg多聚憐酸于Ξ颈烧瓶中,连接气体入口、干燥管、气体出口和机械揽拌器, 通入惰性气体,5min后加入1摩尔的3, 3' -二氨基联苯胺,所述多聚憐酸与3, 3' -二氨基 联苯胺的比例为180g/10mmol,当3, 3' -二氨基联苯胺均匀地分散溶解在1800g多聚憐酸 中后,加入0. 95摩尔的2-横酸对苯二甲酸,之后加入五氧化二憐W增强对反应产物水的吸 收,同时开始揽拌升溫,升溫至200°C,在该溫度下反应20h;待反应体系溫度冷却至150°C 后,倒入去离子水中,反复洗涂去除多聚憐酸;之后将产物倒入质量分数为10%的氨氧化钢 水溶液中揽拌2地,之后用去离子水反复洗涂除去氨氧化钢,将所得产物氨基封端聚苯并咪 挫预聚物在真空烘箱中60°C下烘干备用; (2) 横化聚苯并咪挫-硅氧烷共聚物的制备 在完全干燥的Ξ口烧瓶中加入1摩尔的上述氨基封端聚苯并咪挫预聚物W及20摩尔 的间甲酪,在惰性气体保护下揽拌,当氨基封端聚苯并咪挫预聚物完全溶解后,加入0. 95 摩尔的端二(1-降冰片烧-3, 4二簇酸酢)聚二甲基硅氧烷和2. 0摩尔的苯甲酸,在室溫下 揽拌30min后,加热至75°C,反应4.化,再在185°C下,反应24h;反应结束后,降至室溫,把 溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反复洗涂去除溶剂后过滤,然后用Imol/L的盐酸质 子交换24h后,用去离子水反复洗涂3次并于真空烘箱中约50°C下烘干约2地,即得横化聚 苯并咪挫-硅氧烷共聚物。
[0058] D1 :聚化魄改性氧化石墨締,采用如下合成方法: (1)环氧硅烷改性聚化魄预聚物的制备 称量ISOOOg多聚憐酸于Ξ颈烧瓶中,连接气体入口、干燥管、气体出口和机械揽拌器, 通入氮气,5min后加入1摩尔的A-6,当四胺均匀地分散溶解在多聚憐酸中后,加入0. 5摩 尔的G-6,之后加入1800g五氧化二憐W增强对反应产物水的吸收,同时开始揽拌升溫,升 溫至200°C,在该溫度下反应20h;待反应体系溫度冷却至150°C后,倒入去离
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