波长色散调节剂、树脂组合物及树脂的波长色散调节方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于对树脂赋予（或使树脂呈现）逆波长色散性（逆波長分散性）或 者降低树脂的波长色散性的添加剂、以及包含该添加剂的树脂组合物和使用上述添加剂的 树脂的波长色散调节方法。
【背景技术】
[0002] 已知含芴骨架（9, 9-双苯基芴骨架等）的化合物具有高折射率、高耐热性等优异 性能。作为能够使树脂呈现该芴骨架的优异性能、可成形的方法，通常采用将例如双酚芴 (BPF)、双甲酚芴（BCF)、双苯氧乙醇芴（BPEF)等具有反应性基团（羟基、氨基等）的芴化合 物用作树脂的构成成分，向树脂的部分骨架结构中引入芴骨架的方法。
[0003] 例如，日本特开2002-284864号公报（专利文献1)公开了包含具有9, 9-双苯基 芴骨架的聚酯系树脂的成形材料。另外，日本特开2002-284834号公报（专利文献2)公开 了具有9, 9-双苯基芴骨架，由交联剂交联而成的聚氨酯系树脂。在这些文献中，通过使用 9, 9-双（4-羟基苯基）芴或9, 9-双[4- (2-羟基乙氧基）苯基]芴（双苯氧乙醇芴）等作 为构成树脂的二醇成分的一部分，向树脂中引入芴骨架。
[0004] 但是，在此方法中，为了用芴骨架取代树脂的骨架，需要繁杂的聚合反应，而且不 能适用于广范围的树脂。
[0005] 另外，还尝试着将芴化合物直接添加到树脂中而不进行聚合物化。例如，日本特开 2005-162785号公报（专利文献3)公开了包含具有9, 9-双苯基芴骨架的化合物和热塑性 树脂的树脂组合物。而且，该文献中记载了通过将具有9, 9-双苯基芴骨架的化合物添加到 热塑性树脂中，能够对热塑性树脂赋予高折射率等，具体实施例中记载了向100重量份聚 碳酸酯树脂中混合30~40重量份特定化合物（双酚芴二缩水甘油醚、双苯氧乙醇芴、或者双 苯氧乙醇芴二丙烯酸酯）制备树脂组合物，得到透明薄膜，并且折射率上升等。
[0006] 日本特开2011-8017号公报（专利文献4)公开了包含透明树脂和具有9, 9-双芳 基芴骨架的芴化合物的光学用树脂组合物。而且，该文献中记载了不会损害透明树脂的机 械特性及耐热性，而能够降低双折射，具体实施例中记载了由在聚碳酸酯树脂中含有含芴 聚酯系树脂、9, 9-双[4-(2-羟基乙氧基）苯基]芴、9, 9-双（4-缩水甘油氧基苯基）芴、 或者9, 9-双（4-羟基-3-甲基苯基）芴的树脂组合物制成拉伸膜，双折射降低。
[0007] 另外，日本特开2011-21083号公报（专利文献5)中记载了酚化合物在聚乳酸等 结晶性树脂中作为用于形成β晶结构的成核剂（β晶成核剂）起作用。此外，在该文献 的实施例中记载了向α晶（熔点168°C )的聚L乳酸中添加1~5重量％的9, 9-双（4-羟 基-3-甲基苯基）芴进行熔融混炼，得到形成有β晶（熔点163°C )的聚L-乳酸，而且随 着晶体结构的改变，Tg从56. 5°C变为60. 9~62. 1°C。
[0008] 进而，日本特开2012-211252号公报（专利文献6)中记载了含有纤维素衍生 物（三乙酸纤维素等）和具有9, 9-双芳基芴骨架的芴化合物（双苯氧乙醇芴等）的薄 膜。而且，该文献的实施例中记载了含有三乙酸纤维素和双苯氧乙醇芴的拉伸膜的延迟 (retardation)值为O或负值。
[0009] 另一方面，由于相位差板（相位差膜）具有双折射性，因此是具有将透射光转换成 圆偏振光或楕圆偏振光的性能的光学部件。该相位差板在例如液晶显示装置等显示装置中 用于彩色补偿（色補償）、视角扩大、防反射等目的，相位差板的材料使用乙酸纤维素、聚碳 酸酯树脂、环状烯烃树脂等。
[0010] 从显示性能等观点出发，该相位差板有时优选具有平坦的波长色散特性（低波长 色散性）、逆波长色散性或负波长色散性（波长越大则相位差（或者双折射）越大的特性）。 然而，作为上述相位差板材料的树脂通常多具有正波长色散性（波长越大则相位差（或者 双折射）越小的特性）。
[0011] 在此情况下，日本特开2007-213043号公报（专利文献7)公开了由以脂环族二羧 酸成分为主成分的二羧酸成分与含有特定双苯基芴系化合物（双苯氧乙醇等）和脂环式二 醇化合物的二醇成分反应所得的聚酯树脂形成，在波长450~630nm处越偏向长波长侧相位 差就越大的相位差膜。
[0012] 但是，该文献的相位差膜中，原料树脂仅限于使用极为有限的单体成分所得的特 定聚酯树脂。
[0013] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2002-284864号公报（权利要求书、实施例） 专利文献2 :日本特开2002-284834号公报（权利要求书、实施例） 专利文献3 :日本特开2005-162785号公报（权利要求书、实施例） 专利文献4 :日本特开2011-8017号公报（权利要求书、实施例） 专利文献5 :日本特开2011-21083号公报（权利要求书、实施例） 专利文献6 :日本特开2012-211252号公报（权利要求书、实施例） 专利文献7 :日本特开2007-213043号公报（权利要求书、实施例）。
【发明内容】
[0014] 发明要解决的问题 本发明的目的在于，提供能够对树脂赋予（或使树脂呈现）逆波长色散性（负波长色 散性）或者能够降低树脂的波长色散性的添加剂（或者改性剂）、以及包含该添加剂的树脂 组合物和使用上述添加剂的树脂的波长色散调节方法。
[0015] 用于解决问题的方案 如上所述，尽管报道了若干向树脂中添加具有芴骨架的化合物的技术，但现状仍停留 在通过向特定树脂中添加，从而显示出提高折射率、降低双折射、晶体结构从α晶变为β 晶、增塑剂的效果，还未进行充分开发。另外，专利文献7中，如该文献的比较例中所公开的 那样，即使在使用具有芴骨架的二醇的情况下，也无法得到逆波长色散性的聚酯树脂，如上 所述，在聚酯树脂中也能使用的单体极为有限。
[0016] 在此情况下，本发明人等为了解决上述课题进行了认真研究，结果发现具有 9, 9-双芳基芴骨架的化合物意外地对树脂具有波长色散性的调节性能，能够对树脂赋予 (或使树脂呈现）逆波长色散性或者能够降低树脂的波长色散性，另外还发现该化合物对 广范围的树脂具有优异的亲和性，可易于对广范围树脂的波长色散性进行调节，从而完成 了本发明。
[0017] 即，本发明的添加剂是用于对树脂赋予（或使树脂呈现）逆波长色散性（或负波 长色散性）或者降低树脂的波长色散性的添加剂，是包含具有9, 9-双芳基芴骨架的化合物 的添加剂（逆波长色散性赋予剂、逆波长色散性提高剂、逆波长色散性控制剂、波长色散调 节剂、波长色散性调节剂）。详细而言，本发明的添加剂是用于使树脂的波长色散性接近逆 波长色散性（或负波长色散性）或者使树脂的波长色散性减小的添加剂，可作为例如用于 对树脂赋予（或使树脂呈现）逆波长色散性（负波长色散性）、或者提高树脂的逆波长色散 性的添加剂使用。
[0018] 具有9, 9-双芳基芴骨架的化合物可为例如下列式（1)代表的化合物。
[0019] [式中，环Z表示芳烃环，R1和R2表示取代基，X表示基团-[(OR3) n-Y](式中，Y 表示羟基、疏基、缩水甘油氧基（glycidyloxy)、或者（甲基）丙稀酰氧基，R3表示亚烷基， η表示0以上的整数）或者氨基，k表示0~4的整数，m表示0以上的整数，p表示1以上的 整数]。
[0020] 特别地，具有9, 9-双芳基芴骨架的化合物可为下列式（IA)代表的化合物。
[0021] (式中，Z、R1、R2、k、m、R3、n、p 与上述式（1)相同）。
[0022] 在上述式⑴或（IA)中，环Z可为苯环或萘环，R1可为烷基，k可为0~1，R 2可为 烷基、环烷基、芳基、芳烷基、或者烷氧基，m可为0~2, R3可为C 2 4亚烷基，η可为0~2, p可为 1~3〇
[0023] 具有9, 9-双芳基芴骨架的化合物代表性地可为选自9, 9-双（羟基苯基）芴、 9, 9-双（烷基-羟基苯基）芴、9, 9-双（芳基-羟基苯基）芴、9, 9-双（二或三羟基苯基） 芴、9, 9-双（羟基萘基）芴、9, 9-双（羟基烷氧基苯基）芴、9, 9-双（烷基-羟基烷氧基苯 基）芴、9, 9-双（芳基-羟基烷氧基苯基）芴、以及9, 9-双（羟基烷氧基萘基）芴中的至 少一种。
[0024] 上述树脂可为热塑性树脂，特别地可为选自环状烯烃树脂、甲基丙烯酸树脂、芳香 族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、以及纤维素衍生物中的至少一种。
[0025] 本发明包括含有树脂（特别是环状烯烃树脂）和上述波长色散调节剂（芴化合 物）的树脂组合物。本发明的树脂组合物可不含环氧化合物。另外，本发明还包括由上述 树脂组合物形成的成形体。该成形体可为光学用成形体[光学薄膜（相位差膜等）等]。 另外，本发明的成形体可为薄膜（薄膜状成形体），这样的成形体可为拉伸膜。
[0026] 进而，本发明还包括向树脂中添加（或混合）上述波长色散调节剂（芴化合物）， 对树脂赋予（或使树脂呈现）逆波长色散性或者降低树脂的波长色散性的树脂的波长色散 调节方法。
[0027] 应予说明，本说明书中，"9,9_双（羟基芳基）芴类"和"9,9_双（羟基（聚）烷 氧基芳基）芴类"，只要具有"9,9_双（羟基芳基）芴骨架"或"9,9_双（羟基（聚）烷氧 基芳基）芴骨架"，用于包括芳基或芴骨架（详细为芴的2~7位）具有取代基的化合物的含 义。进而，本说明书中，"9,9_双（羟基（聚）烷氧基芳基）芴"用于包括9,9_双（羟基烷 氧基芳基）芴和9, 9-双（羟基聚烷氧基芳基）芴的含义。
[0028] 发明的效果 本发明的添加剂能够对树脂赋予（或使树脂呈现）逆波长色散性、或者能够降低树脂 的波长色散性。上述本发明的添加剂无需作为聚合成分等使用，因此可易于对树脂的波长 色散性进行调节。另外，本发明的添加剂能够以高亲和性添加或混合在广范围树脂中。进 而，通过本发明的添加剂，能够不损害或维持高折射率等树脂特性。因此，本发明的添加剂 的有用性或实用性非常高。
【具体实施方式】
[0029] 本发明的添加剂是用于对树脂赋予（或使树脂呈现）逆波长色散性（负波长色散 性）或者降低树脂的波长色散性的添加剂（逆波长色散性赋予剂、逆波长色散剂、波长色散 调节剂）。而且，该添加剂（波长色散调节剂）包含具有9, 9-双芳基芴骨架的化合物（以 下有时称为芴化合物）。
[0030] [芴化合物] 芴化合物只要具有9, 9-双芳基芴骨架即可，可以是不含反应性基团的化合物[例如 9, 9-双芳基芴（例如9, 9-双苯基芴）等后述式（1)中p为0的化合物等]，但通常具有反 应性基团。
[0031] 作为反应性基团，例如可列举出羟基、巯基、羧基、氨基、（甲基）丙烯酰氧基、环氧 基（例如缩水甘油氧基）等。芴化合物可以含有这些反应性基团的单独一种或者两种以上 的组合。
[0032] 反应性基团可直接键合在9, 9-双芳基芴上，也可以经由适当的连接基（例如 (聚）氧亚烷基等）键合在9, 9-双芳基芴上。
[0033] 作为具体的芴化合物，例如可列举出下列式（1)代表的化合物等。
[0034] [式中，环Z表示芳烃环，R1和R2表示取代基，X表示基团-[(OR3) n-Y](式中，Y表 示羟基、巯基、缩水甘油氧基、或者（甲基）丙烯酰氧基，R3表示亚烷基，η表示0以上的整 数）或者氨基，k表示0~4的整数，m表示0以上的整数，ρ表示1以上的整数]。
[0035] 上述式⑴中，作为环Z代表的芳烃环，可列举出：苯环、稠合多环式芳烃环[例如 稠合二环式烃（例如茚、萘等C 8 2。稠合二环式烃，优选为C 1(] 16稠合二环式烃）、稠合三环式 烃