一种甲基丙烯酸酐反应工艺的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种丙烯酸酐工艺，尤其是甲基丙烯酸酐反应工艺。
【背景技术】
[0002]甲基丙烯酸酐中文名称甲基丙烯酸酐，CAS N0.760-93-0，中文别名2-甲基丙烯酸酐，英文名称 methacrylic anhydride，英文别名 2-Methylacrylic acid anhydride ；2-methylprop-2-enoic anhydride, EINECS 212-084-8，分子式 C8H1003，分子量 154.16。
[0003]目前的技术种类有:
[0004]1.通过使式(II)的(甲基)丙烯酸碱金属盐和式(III)的氯代甲酸酯反应制备式(I)的混合(甲基)丙烯酸酐的方法，在含水介质中、在不存在胺的条件下进行所述反应，式(III)的氯代甲酸酯/(甲基)丙烯酸碱金属盐(II)的摩尔比至少等于1.15。R1代表Η或CH3;R 2代表烷基、链烯基、芳基、烷芳基或芳烷基残基；且Μ为碱金属。
[0005]2.(甲基)丙烯酸酐的制造方法，其特征在于，其为使脂肪酸酐与(甲基)丙烯酸反应，边排出副生成的脂肪酸、边制造(甲基)丙烯酸酐的(甲基)丙烯酸酐的制造方法，其中，边调整成反应液中的(甲基)丙烯酸相对于(甲基)丙烯酸酐的摩尔比为0.3以上、边进行反应。
[0006]3.在空气的存在下与在至少一种聚合反应抑制剂的存在下，通过(甲基)丙烯酸与乙酸酐之间的酐交换作用生产(甲基)丙烯酸酐的改进方法，其特征在于该聚合反应抑制剂选自(a)硫代氨基甲酸或二硫代氨基甲酸金属盐及其与苯酚衍生物或吩噻嗪及它们的衍生物的混合物，(b)与单一 2，6- 二叔丁基4-甲基苯酚混合或在2，4- 二甲基6-叔丁基苯酚存在下的N-氧基化合物。
[0007]4.本发明涉及一种分批制备(甲基)丙烯酸酐的方法，其中乙酸酐与(甲基)丙烯酸反应，乙酸生成后至少有部分被逐渐除去。本方法的特征在于除去的乙酸至少有部分通过在反应期间向反应介质中引入乙酸酐和/或(甲基)丙烯酸而替代。本方法得到的(甲基)丙烯酸酐可在聚合反应中或作为交联剂，用于(甲基)丙烯酸硫酯、(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸酯的合成。
[0008]5.通过使式(II)的(甲基)丙烯酸碱金属盐和式(III)的氯代甲酸酯反应制备式(I)的混合(甲基)丙烯酸酐的方法，在含水介质中、在不存在胺的条件下进行所述反应，式(III)的氯代甲酸酯/(甲基)丙烯酸碱金属盐(II)的摩尔比至少等于1.15。R1代表Η或CH3;R 2代表烷基、链烯基、芳基、烷芳基或芳烷基残基；且Μ为碱金属。
[0009]以上方法反应速度和控制多不适合工业生产。
【发明内容】
[0010]本发明提供一种控制方便，适合工业生产的甲基丙烯酸酐反应工艺。
[0011]一种甲基丙烯酸酐反应工艺，其特征在于在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐，比例为120份:80份，维持98-100摄氏度温度，反应20小时，然后在顶部滴加30分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到98%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，进行减压精馏，得到纯度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0012]这样可以通过有效大容量混合反应和小比例的精准反应，控制成品浓度，实现工业生产的快速和低成本。
【具体实施方式】
[0013]具体实施中，有以下优选方案:
[0014]优选方案一，在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐时，比例为4: 3，维持98-100摄氏度温度，反应20小时，然后在顶部滴加20分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到98%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，并减压到0.1MPa以下精馏，得到纯度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0015]优选方案二，在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐时，比例为6: 5，维持98-100摄氏度温度，反应20小时，然后在顶部滴加10分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到99%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，并减压到0.1MPa以下精馏，得到纯度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0016]优选方案三，在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐时，比例为120份:100份，另外甲基加入5份丙烯酸酐可在聚合反应中或作为交联剂，维持96-99摄氏度温度，反应18小时，然后在顶部滴加10分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到99%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，并减压到0.1MPa以下精馏，得到纯度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0017]采用本发明生产的甲基丙烯酸酐，广泛应用于医药、农药、化学工业等领域。
【主权项】
1.一种甲基丙烯酸酐反应工艺，其特征在于在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐，比例为120份:80份，维持98-100摄氏度温度，反应20小时，然后在顶部滴加30分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到98%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，进行减压精馏。2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸酐反应工艺，其特征在于在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐时，比例为4:3，维持98-100摄氏度温度，反应20小时，然后在顶部滴加20分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到98%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，并减压到0.1MPa以下精馏。3.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸酐反应工艺，其特征在于在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐时，比例为6:5，维持98-100摄氏度温度，反应20小时，然后在顶部滴加10分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到99%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，并减压到0.1MPa以下精馏。4.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸酐反应工艺，其特征在于在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐时，比例为120份:100份，另外甲基加入5份丙烯酸酐可在聚合反应中或作为交联剂，维持96-99摄氏度温度，反应18小时，然后在顶部滴加10分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到99%以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，并减压到0.1MPa以下精馏，得到纯度96%以上的甲基丙烯酸酐。
【专利摘要】本发明提供一种控制方便，适合工业生产的甲基丙烯酸酐反应工艺，在反应釜中注入甲基丙烯酸和醋酐，比例为120份∶80份，维持98-100摄氏度温度，反应20小时，然后在顶部滴加30分醋酸，温度控制在40-70摄氏度，检测反应比例达到98％以上停止滴加，然后抽取到精馏釜中，维持在70-85摄氏度，进行减压精馏，得到纯度96％以上的甲基丙烯酸酐，这样可以通过有效大容量混合反应和小比例的精准反应，控制成品浓度，实现工业生产的快速和低成本，广泛应用于医药、农药、化学工业等领域。
【IPC分类】C07C57/04, C07C51/56
【公开号】CN105418408
【申请号】CN201510943806
【发明人】周明雄, 曹雪江, 杨永华
【申请人】吴江市曙光化工有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月15日