0 (m, 3H).13C -NMR(100MHz,CDC13)δ(*l〇 6) : 26. 44, 27. 39, 32. 36, 32. 55, 58. 16, 97. 77, 100. 35, 110. 12， 110. 78, 111. 52, 115. 03, 122. 83, 130. 32, 131. 45, 146. 03, 153. 87, 170. 56, 173. 57, 175. 15. ESI-MScalcdforC22H19BrN303[M+H]+452,found452.
[0030] 实施例2
[0031] 本发明的发明人进行了如下测试：(a)不同浓度肼（0~500μΜ)对探针（20μΜ) 吸收光谱的影响，插入图是595nm处吸光度与410nm处吸光度的比值与加入的肼浓度之间 的线性关系。（b)不同浓度肼（0~500μΜ)对探针（20μΜ)荧光光谱的影响；插入图是 610nm处荧光强度与加入的肼浓度之间的线性关系。上述测定是在乙醇和水（5:5,V/V)含 有5mM磷酸盐缓冲溶液（PBS)，pH值7. 4的体系中，且所有光谱测试都是在25°C下肼加入 作用20min后测得的。结果参见图1。
[0032] 从图la可以看出，伴随着探针溶液中肼浓度的增加，410nm处的吸收峰逐渐降低， 同时595nm处产生新的吸收峰并逐渐升高，且在120~250μΜ肼浓度范围内和595nm处吸 光度与410nm处吸光度的比值成良好的线性关系。从图lb可以看出，伴随着探针溶液中肼 浓度的增加，610nm处荧光发射峰逐渐升高，且在50~500μΜ肼浓度范围内和610nm处荧 光强度成良好的线性关系。因此，本发明的探针能较精确地确定待测样本中肼的含量。
[0033] 实施例3
[0034] 由图2可以清晰的看出：不同浓度肼（从左至右：0, 0. 2, 0. 4, 0. 6, 0. 8, 1.OmM)存 在下探针溶液（40μΜ)的颜色由黄色逐渐变成蓝色。因此，本发明的探针仅用"裸眼"观察 即可完成样本中肼的定性和定量分析检测。
[0035] 实施例4
[0036] 不同分析物（200μΜ)对探针（20μΜ)荧光光谱的影响。分析物包括：乙二胺EDA、 二乙胺DEA、三乙胺TEA、正丁胺ηΒΑ、氯离子C1、硫酸根离子S042、硝酸根离子Ν03、亚硝酸 根离子Ν02和肼，它们的浓度均为200μΜ。所有测试条件是在乙醇和水（5:5，V/V)含有5mM 磷酸盐缓冲溶液（PBS)，pH值7. 4的体系中完成，且所有光谱都是在25°C下分析物加入作 用20min后测得的。移取10μL的探针储备液（10mM)放进5mL比色管中，然后加入2. 5mL 乙醇，250yLlOOmMPBS，再移取10yL上述分析物储备液（100mM)加入比色管内，然后用 超纯水定容至5mL。摇匀，静置20min，即可测定。结果如图3灰色柱状图所示。
[0037] 从图3灰色柱状图可以看出，探针对肼具有很高的选择性，能够专一性地和肼进 行反应。其原因可能是腈首先与溴原子发生分子间的亲核取代反应，然后肼上的另外一个 氮原子又发生了分子内亲核取代反应胺解掉了酯基导致的。
[0038] 不同分析物（200μM)对探针（20μM)荧光光谱法定量分析肼（200μM)的影响。 分析物包括：乙二胺EDA、二乙胺DEA、三乙胺TEA、正丁胺ηΒΑ、氯离子C1、硫酸根离子S042、 硝酸根离子N03、亚硝酸根离子N02和肼，它们的浓度均为200μΜ。所有测试条件是在乙醇 和水（3:7,V/V)含有5mM磷酸盐缓冲溶液（PBS)，pH值7. 4的体系中完成，且所有光谱都是 在25°C下分析物加入作用20min后测得的。结果如图3黑色柱状图所示。
[0039] 从图3黑色柱状图可以看出，环境中存在的其他常见分析物不会明显干扰探针对 肼的定性与定量检测。
【主权项】
1. 化合物，其具有以下结构其中：R1, R2, R3, &为独立地选自由氢原子、直链或支链烷基、直链或支链烷氧基、磺酸 基、酯基和羟基组成的组；且其中的R1, R2,私和R4可以相同或不同。2. 根据权利要求1所述的化合物，其为如下结构的化合物：3. 制备权利要求权利要求1或2的化合物的方法，其中包括将如下的物质进行反应： (1)反应试剂：4_羟基三氰基呋喃苯乙烯类化合物和4-溴丁酸化合物； ⑵有机碱催化剂4-二甲氨基吡啶、三乙胺或哌啶； (3) 有机酸活化试剂二环己基碳二亚胺；和 (4) 反应溶剂二氯甲烧、三氯甲烧、四氢呋喃或乙腈； 反应完成后进行减压蒸发得到粗产品，即是化合物的粗产品；以及 任选地，使用二氯甲烷进行柱色谱分离将粗产品继续进行纯化。4. 根据权利要求3的方法，其中反应温度是20 °C~150 °C。5. 根据权利要求4的方法，其中的反应时间是Ih~24h。6. 根据权利要求5的方法，其中4-羟基三氰基呋喃苯乙烯类化合物与4-溴丁酸化合 物的摩尔比为1 :1至1 :8。7. 根据权利要求6的方法，其中4-羟基三氰基呋喃苯乙烯类化合物与4-溴丁酸化合 物的摩尔比为1 :1至1 :6。8. 根据权利要求7的方法，其中4-羟基三氰基呋喃苯乙烯类化合物与4-溴丁酸化合 物的摩尔比为1 :1至1 :3。9. 根据权利要求3-8中任一项的方法，其中所述的4-羟基三氰基呋喃苯乙烯类化合物 是4-羟基苯乙烯三氰基呋喃。10. 根据权利要求9的方法，其中所制备的化合物为：
【专利摘要】本发明涉及长波长肼比色荧光探针及其制备方法。具体而言，本发明涉及作为长波长肼比色荧光探针的一类4-溴丁酸酯三氰基呋喃苯乙烯类化合物及其制备方法。这类探针不仅能够高选择性地识别肼而且能够在长波长处用荧光法对肼进行灵敏的定量和定性分析。这类探针可以快速对肼实现响应，可以实现对肼的即时检测，可以仅用“裸眼”观察实现对肼的定性和定量分析。这类探针性质稳定，可以长期保存使用。此外，这类探针还具有较强的抗干扰能力。这类探针的合成条件相对温和，只需一步反应，合成简单。
【IPC分类】G01N21/64, C07D307/68, C09K11/06
【公开号】CN105418560
【申请号】CN201510755665
【发明人】叶龙武, 张艳
【申请人】晋江尚京富本环保科技有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年11月9日