一种耐汽油增韧pmma树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一种改性树脂，尤其是涉及一种耐汽油增韧PMMA树脂及其制备方法。【背景技术】
[0002] 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有优异的耐候性、较高的表面硬度、较好的高温性能、 优异的着色性能和透明性，在航空、汽车、电子、医疗、化工、建材、卫浴以及广告牌等行业得 至IJ了广泛的应用。但是普通的PMMA由于延伸性较低，易裂、易碎，限制了其进一步的应用。
[0003]随着人们绿色环保意识的增强，免喷涂材料在汽车内外饰上的应用越来越广泛， 增韧PMMA由于其特殊的高光高黑性、耐刮性和耐候性逐渐成为汽车免喷涂外饰件如后视 镜、B柱和格栅等的主要材料。这些制件因为在具体的使用过程中有可能会接触的汽油，所 以很多主机厂对耐汽油性能有了明确的要求。目前已经有很多专利报道了PMMA增韧的方 法。
[0004] CN101870794A通过添加折射率在1.483-1.489之间的MBS作为增韧剂可以在保证 透明的前提下使冲击得到了明显的提升。但是MBS的添加对耐候有一定的影响，应用于免喷 涂的外饰件时可能会有耐候问题。
[0005]CN104497461A通过添加马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物作为耐热剂提 供了耐热耐刮高透过率PMMA的方案，该方法使聚合物的耐热得到了一定的提升。
[0006]但是并未有专利报道增韧PMMA的耐汽油性问题。
【发明内容】
[0007]针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种耐汽油增韧PMMA树脂及其制备 方法，可应用于汽车免喷涂外饰件如格栅、B柱和后视镜等。
[0008]本发明是通过以下技术方案实现的：
[0009]本发明提供了一种耐汽油增韧PMMA树脂，包括以下组分及重量份含量：
[0010] PMMA 40-80 份， 耐汽油改性剂 5-30份， 增韧剂 15-30份，
[0011] 抗氧剂 0.1-1份， 润滑剂 0. 1-1份， 耐候剂 0. 1-1份；
[0012] 所述的耐汽油改性剂为酰胺类聚合物，所述的增韧剂为核壳结构的丙烯酸系增韧 剂。
[0013]所述耐汽油改性剂含量过低，则不能较好的起到保护作用，耐汽油性不能满足要 求;耐汽油改性剂含量过高，则会对材料的外观造成影响。所述增韧剂含量过低，则材料的 韧性比较差，且不能在PMMA和耐汽油改性剂之间起到相容剂的作用，增韧剂含量过高，则会 严重影响材料的刚性和外观。
[0014] 更优选地，所述耐汽油增韧PMMA树脂，包括以下组分及重量份含量： PMMA 47-76 份， 耐汽油改性剂 6-25份， 增韧剂 18-28份，
[0015] 抗氧剂 0. 3份， 润滑剂 0.5-0.6份， 耐候剂 0. 5份P
[0016]优选地，所述的耐汽油改性剂为PA6、PA66、PA12、PA1010中的一种或多种。
[0017]优选地，所述的核壳结构的丙烯酸系增韧剂，其中核层为含硅的丙烯酸树脂，壳层 为环氧改性的MMA共聚物。
[0018]优选地，所述的抗氧剂为受阻酚化合物、亚磷酸酯化合物中的一种或两种的混合 物。
[0019]优选地，所述的润滑剂为硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸盐、石錯、聚乙烯蜡或 乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种的混合物。
[0020] 优选地，所述的耐候剂为紫外吸收剂和受阻胺的混合物。
[0021] 本发明还提供了一种耐汽油增韧PMMA树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：
[0022] (1)按耐汽油增韧PMMA树脂配方分别称取各组分；
[0023] (2)将步骤（1)中称取的PMMA、耐汽油改性剂、增韧剂、抗氧剂、润滑剂和耐候剂放 入高速搅拌机中搅拌5_30min后出料得到混合物；
[0024] (3)将步骤(2)得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的温度为 180-210°C，螺杆转速为180-600转/分，真空度大于0.09MPa。
[0025]与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
[0026]常规的增韧PMMA的耐汽油性比较差，本发明创新性的引入酰胺类聚合物尤其是 PA6作为耐汽油改性剂，利用具有核壳结构(其中核层为含硅的丙烯酸树脂，壳层为环氧改 性的MMA共聚物)的丙烯酸聚合物作为增韧剂，因该增韧剂的壳层为环氧改性的MMA共聚物， 其中的环氧基团可以与酰胺类聚合物反应，MMA与PMMA具有较好的相同性，可以在酰胺类聚 合物和PMMA的界面之间起到降低界面张力，增加界面层厚度，降低分散粒子尺寸的作用，可 以明显提高酰胺类聚合物和PMMA的相容性，使酰胺类聚合物较均匀的分散在PMMA中。用该 方法制备的增韧PMMA的耐油性得到大幅度提高，可以满足多家主机厂的耐油实验。该方法 制备的耐汽油增韧PMMA可以应用于汽车后视镜、B柱和格栅等对外观和耐汽油有要求的免 喷涂制件。
【具体实施方式】
[0027]下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术 人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术 人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明 的保护范围。
[0028] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
[0029] 以下实施例和对比例中，所使用的原料如下：
[0030] PMMA:奇美CM211
[0031]耐汽油改性剂:新会美达PA6 [0032]增韧剂:三菱丽阳S-2200 [0033]常用增韧剂:钟渊M-210
[0034] 通用SAN:奇美SAN128
[0035] 抗氧剂：Ciba:TG-1076
[0036] 润滑剂:市售的EBS(乙撑双硬脂酸酰胺）
[0037] 耐候剂:市售的UVP和770，比例为1:1[0038]实施例1
[0039]称取(按重量份的组分，下同） PMMA 70份， 耐汽油改性剂 10份， 增韧剂 20份，
[0040] 抗氧剂 0. 3份， 润滑剂 0. 5份， 耐候剂 0.5份。
[0041]将以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物；
[0042] 将混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒，其中双螺杆挤出机的温度为180-210°C，螺 杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒，即得到产品。
[0043] 实施例2
[0044]称取(按重量份的组分，下同） PMMA 65份， 耐汽油改性剂 10份， 增韧剂 25份，
[0045] 抗氧剂 0. 3份， 润滑剂 0.5份， 耐候剂 0. 5份。
[0046]按实施例