一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法，包括以下步骤：（1）先将二元醇与碱性物质在室温下混合，再将烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反应，减压蒸馏得到二元醇的醚化物；（2）将过氧羧酸加入到步骤（1）所得到的二元醇的醚化物中，搅匀后在30～120℃下反应1?24小时，减压蒸馏，即得到二元醇二缩水甘油醚。本发明工艺简单、对环境友好。通过该方法制备二元醇二缩水甘油醚工艺中产生的氯化钠可回收利用，整个工艺过程中不产生三废，减少了对环境的污染。
【专利说明】
一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种稀释剂的制备方法，特别涉及一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法。
【背景技术】
[0002]二元醇二缩水甘油醚为双官能度功能单体，是环氧树脂增韧剂及活性稀释剂，可用于配制各种环氧树脂浇注料、无溶剂涂料、浸渍胶、滴浸胶及胶粘剂，广泛用于大、中型干式变压器、互感器高压开关部件，微电机、电容器等电子器件的制造;也是汽车电泳涂料的主要组份。作为纤维素整理剂可增加纤维素的柔韧性、牢度、耐碱性、染色性等，可用于棉、麻、毛丝等织物整理，使纤维的拉伸强度提高。现有的生产二元醇二缩水甘油醚的方法是一般是两步法，即先在酸性催化下醇羟基与环氧氯丙烷反应开环，再在碱性条件下闭环。该方法存在以下不足:I，强碱性条件下，生成的产物很容易开环生成副产物;2、第二步反应过程中产生大量的碱性废水，对环境污染严重。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法，工艺简单、对环境友好。通过该方法制备二元醇二缩水甘油醚工艺中产生的氯化钠可回收利用，整个工艺过程中不产生三废，减少了对环境的污染。
[0004]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法，包括以下步骤:
(1)先将二元醇与碱性物质在室温下混合，再将烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反应，减压蒸馏得到二元醇的醚化物；
(2)将过氧羧酸加入到步骤(I)所得到的二元醇的醚化物中，搅匀后在30?120°C下反应1-24小时，减压蒸馏，即得到二元醇二缩水甘油醚。
[0005]作为优选，步骤(I)中所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐、碱金属的氢氧化物中的一种或几种。
[0006]作为优选，步骤(I)中所述的碱性物质为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
[0007]作为优选，步骤(I)中所述的碱性物质与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1。优选的范围为1:3?3:1。
[0008]作为优选，步骤(I)中所述的稀丙基氯与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1。优选的范围为1:1?5:1。
[0009]作为优选，步骤(I)中所述的二元醇为I，4-丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇中的一种或几种。优选I，4_丁二醇、I，5_戊二醇、I，6_己二醇中的一种或几种。
[0010]作为优选，步骤(I)中所述的烯丙基氯的滴加温度为0°C?100°C，滴加完后与二元醇的反应温度控制为O0C?2000C，反应时间I?12小时。
[0011 ]作为优选，步骤(I)中所述的烯丙基氯的滴加温度为0°C?60 0C，滴加完后与二元醇的反应温度控制为50°C?120°C，反应时间I?6小时。
[0012]作为优选，步骤(2)中所述的过氧羧酸与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1。优选的范围为1:1?5:1。
[0013]作为优选，步骤(2)中所述的过氧羧酸为过氧甲酸、过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧异戊酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、硝基过氧苯甲酸、单过氧邻苯二甲酸中的一种或几种。优选过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸中的一种或几种。
[0014]本发明的有益效果是:
(I)制备工艺简单。
[0015](2)制备过程中不产生废水、废气，减少了对环境的污染。
[0016](3)制备过程中反应条件温和，一定程度上减少了副产物的产生。
【具体实施方式】
[0017]下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0018]本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0019]总实施方案:
一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法，包括以下步骤:
(I)先将二元醇与碱性物质在室温下混合，再将烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反应，减压蒸馏得到二元醇的醚化物;所述的碱性物质为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。所述的碱性物质与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1。所述的烯丙基氯与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1。所述的二元醇为I，4_ 丁二醇、I，5_戊二醇、I，6_己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇中的一种或几种。所述的烯丙基氯的滴加温度为O °C?100 °C，滴加完后与二元醇的反应温度控制为O °C?200 °C，反应时间I?12小时。
[0020](2)将过氧羧酸加入到步骤(I)所得到的二元醇的醚化物中，搅匀后在30?120°C下反应1-24小时，减压蒸馏，即得到二元醇二缩水甘油醚。
[0021]所述的烯丙基氯的滴加温度为(TC?100°C，滴加完后与二元醇的反应温度控制为0°C?200°C，反应时间I?12小时。所述的过氧羧酸与二元醇的摩尔比范围为1:10?10:1。所述的过氧羧酸为过氧甲酸、过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧异戊酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、硝基过氧苯甲酸、单过氧邻苯二甲酸中的一种或几种。
[0022]实施例1
将118克α摩尔H，6-己二醇与80克(2摩尔)氢氧化钠混合均匀，滴加153克(2摩尔)烯丙基氯，滴加完后在30°C下反应4小时，减压蒸馏得到I，6_己二醇的醚化物，生成的副产物氯化钠回收。将153克(2摩尔)过氧乙酸滴加到醚化物中，在60°C下反应6小时，然后减压蒸馏，即得到I，6-己二醇二缩水甘油醚(产率85%)。
[0023]实施例2
将118克α摩尔H，6-己二醇与106克(I摩尔)无水碳酸钠混合均匀，滴加153克(2摩尔)烯丙基氯，滴加完后在50°C下回流反应3小时，减压蒸馏得到I，6_己二醇的醚化物，生成的副产物氯化钠回收。将153克(2摩尔)过氧乙酸滴加到醚化物中，在80°C下反应4小时，然后减压蒸馏，即得到I，6_己二醇二缩水甘油醚(产率90%)。
[0024]实施例3
将91克(I摩尔)1，4_丁二醇与106克(I摩尔)碳酸钠混合均匀，滴加153克(2摩尔)烯丙基氯，滴加完后在60°C下回流反应4小时，减压蒸馏得到I，4_丁二醇的醚化物，生成的副产物氯化钠回收。将153克(2摩尔)过氧乙酸滴加到醚化物中，在70 °C下反应6小时，然后减压蒸馏，即得到I，4-丁二醇二缩水甘油醚(产率88%)。
[0025]以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
【主权项】
1.一种二元醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)先将二元醇与碱性物质在室温下混合，再将烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反应，减压蒸馏得到二元醇的醚化物； (2)将过氧羧酸加入到步骤(I)所得到的二元醇的醚化物中，搅匀后在30?120°C下反应1-24小时，减压蒸馏，即得到二元醇二缩水甘油醚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐、碱金属的氢氧化物中的一种或几种。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的碱性物质为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的碱性物质与二元醇的摩尔比范围为I: 10?10:1。5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的烯丙基氯与二元醇的摩尔比范围为I: 10?10:1。6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的二元醇为I，4_丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8-辛二醇、I，9-壬二醇、I，10-癸二醇中的一种或几种。7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的烯丙基氯的滴加温度为O°C?100°C，滴加完后与二元醇的反应温度控制为O°C?2000C，反应时间I?12小时。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的烯丙基氯的滴加温度为O0C?600C，滴加完后与二元醇的反应温度控制为50°C?120°C，反应时间I?6小时。9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述的过氧羧酸与二元醇的摩尔比范围为I: 10?10:1。10.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述的过氧羧酸为过氧甲酸、过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧异戊酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、硝基过氧苯甲酸、单过氧邻苯二甲酸中的一种或几种。
【文档编号】C07D301/14GK105906585SQ201610291572
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年5月5日
【发明人】潘际, 陈冬平, 卑圣波
【申请人】义乌潘季涂料股份有限公司