制造氢化腈的方法_2

文档序号:9713056阅读:来源:国知局
-2的化合物在香味 和/或香料应用中的用途。式(II)的化合物(附带条件是:如果R 1 =甲基且η= 1,则R2不是 氢)、尤其是式ΙΙ-2的化合物可原样使用或者与式(II)的其它化合物或被称为芳香成分的 其它化合物组合使用。
[0073] 所述被称为芳香成分的其它化合物包括所有已知的带气味的分子,所述带气味的 分子选自范围广泛的天然产物和目前能够获得的合成分子,例如精油、醇、醛和酮、醚和缩 醛、酯和内酯、大环化合物和杂环化合物,和/或与通常与香味或香料芳香配制物中带气味 的物质结合使用的一种或多种成分或赋形剂(例如载体材料)和本领域中常用的其他辅助 剂混合。
[0074] 本发明的芳香成分,即式II的化合物,用在香味或香料配制物中。该种香味和香料 配制物包含其他成分。根据本发明的香味和香料配制物可以是任意形式。通常,其是固体、 胶状或液体(或者它们的组合)形式。其也可以是被包囊的形式(即被合适的基质材料包囊 的液体配制物)。
[0075] 因此,本发明还涉及香味和香料配制物,其包含
[0076] ⑴至少一种式(II)的化合物(附带条件是:如果R1=甲基且n=l,则R2不是氢),尤 其是式II-2的化合物。
[0077] 当式(II)的化合物被用在香味和香料配制物中时,则其用量相对于香味和香料配 制物的总重量在0. 〇〇〇 I -1 Owt % (重量%)的范围内。优选地,基于香味和香料配制物的总重 量,式(Π )的化合物的量在0.01 -5重量%的范围内。
[0078] 因此,本发明涉及液态的香味和香料配制物,其包含
[0079] (i)相对于香味和香料配制物的总重量,0.0001-10重量% (优选地,0.01-5重 量%)的至少一种式(II)的化合物(附带条件是:如果R1=甲基且n=l,则R2不是氢),尤其是 式II-2的化合物。
[0080] 根据本发明的香味和香料配制物可包含其它成分(=辅助化合物),例如任何其它 香味化合物、溶剂、佐剂、增稠剂、表面活性剂、色素、增量剂、流变改性剂、染料、抗氧化剂、 填料等。
[0081 ]许多香味和香料配制物是液体形式(例如香水、古龙水等)。因此,对于该种液体配 制物来说,存在(稀释)溶剂。该种常见的稀释剂是例如二亚丙基二醇、肉豆蔻酸异丙酯、柠 檬酸三乙酯和醇(例如己醇)。
[0082] 精细香料(fine perfumery)的其他实例是Eau de perfume、Eau de Toilette、 Eau de Cologne和Splash Cologne。精细香料产品通常基于作为稀释剂的醇溶液。然而,使 用油或蜡作为稀释剂的精细香料产品也被包含在本发明的含义之内。根据具体的应用和其 他带气味的成分的性质和数量,可以采用各种不同量的化合物。
[0083] 当在(精细)香料中使用时,基于(精细)香料的总重量,式(II)的化合物(附带条件 是:如果R1=甲基且n=l,则R 2不是氢)、尤其是式II-2的化合物用量通常为0.01-10重量%。 然而,该些值和范围仅仅是举例,因为有经验的香料商也可以根据更低或更高的浓度来实 现效果或者可以创造新的效果。
[0084] 此外,本发明涉及液态的香味和香料配制物,其包含
[0085] ⑴至少一种式(II)的化合物(附带条件是:如果R1=甲基且n=l,则R2不是氢),尤 其是式II-2的化合物,和
[0086] (ii)至少一种选自由二亚丙基二醇、肉豆蔻酸异丙酯、柠檬酸三乙酯和醇(例如乙 醇)组成的组的稀释剂,以及任选地
[0087] (iii)至少一种辅助化合物,该辅助化合物选自由香味化合物、溶剂、佐剂、增稠 剂、表面活性剂、色素、增量剂、流变改性剂、染料、抗氧化剂和填料组成的组。
[0088] 此外,本发明涉及固态的香味和香料配制物,其包含
[0089] (i)至少一种式(II)的化合物(附带条件是:如果R1=甲基且n=l,则R 2不是氢),尤 其是式II-2的化合物,和
[0090] (ii)至少一种辅助化合物,该辅助化合物选自由香味化合物、溶剂、佐剂、增稠剂、 表面活性剂、色素、增量剂、流变改性剂、染料、抗氧化剂和填料组成的组。
[0091] 式(II)的化合物(附带条件是:如果R1=甲基且n = l,则R2不是氢),尤其是式II-2 的化合物可用于大范围香味和香料配制物中,例如在精细和功能香料的任何领域中,例如 香水、空气护理产品、家用产品、洗衣用品、身体护理产品和化妆品。
[0092] 如上所述的化合物可以通过如下简单地应用于香味和香料配制物中:将至少一种 式(II)的化合物、其混合物、或香料组合物与终产品中使用的其他成分直接混合;或者它们 可以在较早的步骤中被包封在包封材料(例如聚合物、胶囊、微胶囊和纳米胶囊、脂质体、成 膜剂、吸收剂诸如碳或沸石、环状低聚糖及其混合物)中;或者其可以与基材进行化学成键, 然后与终产品中使用的其他成分混合,该基材适用于在施加外部刺激(例如光、酶等等)后 释放芳香分子。
[0093] 因此,本发明还提供制造香味和香料配制物的方法,所述方法包括掺入式(II)的 化合物(附带条件是:如果R1=甲基且n=l,则R 2不是氢),尤其是式II-2的化合物作为香料 成分,这通过将该化合物与终产品中使用的其他成分直接混合,或者通过使包含式(I)的化 合物的香料组合物混合,然后可以将该组合物与终产品中使用的其他成分混合,上述混合 采用常规的技术和方法。
[0094] 通过添加嗅觉可接受量的上文所述的本发明的化合物或其混合物,消费品基料的 气味特征将得到改善、增强或修饰。
[0095] 因此,本发明还提供改善、增强或修饰香味和香料配制物以及消费品(=终产品) 基料的方法,其通过向其中添加嗅觉可接受量的式(II)的化合物(附带条件是:如果R 1=甲 基且n = l,则R2不是氢)、尤其是式II-2的化合物,或其混合物的方式。
[0096]在本发明的上下文中,"嗅觉有效量"应被理解为香味和香料配制物中将有助于其 特定嗅觉特征的式(II)的化合物(附带条件是:如果R1 =甲基且n = l,则R2不是氢)、尤其是 式II-2的化合物的量,但香味和香料配制物的嗅觉效果将是每一种香水或香料成分的效果 的总和。因此,本发明的化合物可用于改变香味和香料配制物的芳香特征,或者通过修饰组 合物中其他成分所贡献的嗅觉反应。该量可以因许多因素而异,包括其他成分、它们的相对 量以及所期望的效果。
[0097]当在本文中使用时,消费品(=终产品)"是指用作满足特定作用(例如清洁、软化 和护理等)的消费品的组合物。该种产品的实例包括精细香料,例如香水和淡香水(eau de toilette);织物护理,家用产品和个人护理产品诸如洗衣护理洗涤剂、漂洗调理剂,个人清 洗组合物,洗碗机用的洗涤剂、表面清洁剂;洗衣产品,例如柔软剂,漂白剂,洗涤剂;身体护 理产品,例如洗发剂,沐浴露;空气护理产品和化妆品,例如除臭剂、雪花膏。该产品列表仅 仅用于说明,而不应认为是以任何方式的限制。
[0098]本发明还涉及制造香叶基腈异构体混合物(即,(E/Z)-3,7_二甲基_2,6_辛二烯腈 (化合物A)、7-甲基-3-亚甲基-6-辛烯腈(化合物B)和(E/Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯腈(化 合物C)的混合物)的方法。
[0099]根据本发明的这种方法包括以下步骤:使6-甲基-5-庚烯-2-酮(MH)与氰基乙酸反 应并除去水和二氧化碳,如图4中所示,其中反应以及除去水和二氧化碳在碱和辅助碱1的 存在下在有机溶剂中进行。
[0100] 香叶基臆((E)_3,7_二甲基-2,6_辛二稀臆)和澄花基臆((Z)_3,7_二甲基_2,6_辛 二烯腈)是公知的芳香成分,即加工食品和饮料中或者消费品(例如香水、厕所用品、化妆 品、洗涤剂和家庭清洁用品中使用的具有特征香气的明确物质。香叶基腈和橙花基腈被用 在香味和香料中,所述香味和香料是由一些芳香成分组成的组合物。此外,它们是其它芳香 成分的中间物。
[0101]仍然需要以高效、经济的方式在工业规模上制造作为香茅基腈的起始材料的香叶 基腈异构体A、B和C方法。
[0102] 详细说明
[0103] 本发明满足了这种需要,本发明涉及制造(E/Z)_3,7_二甲基_2,6_辛二稀臆、(E/ Z)-3,7-二甲基_3,6_辛二烯腈和7-甲基-3-亚甲基-6-辛烯腈的混合物的方法,所述方法包 括以下步骤:
[0104] a)使6-甲基-5-庚烯-2-酮与氰基乙酸反应并除去水和二氧化碳,其中反应以及除 去水和二氧化碳在碱和辅助碱1的存在下在有机溶剂中进行,其中所述碱优选地是吡啶,且 [0 105]其中所述有机溶剂是与水形成异共沸物(heteroazeotrop)的溶剂;
[0106] b)通过蒸馏除去执行步骤a)后得到的反应混合物中的溶剂和碱(优选地是吡啶), 以获得(E/Z) _3,7_二甲基_2,6_辛二稀臆、(E/Z) _3,7_二甲基_3,6_辛二稀臆和7_甲基_3_ 亚甲基-6-辛烯腈的混合物。
[0107] 本发明的方法可包括异构化步骤c),其中可在步骤c)之前或之后执行步骤b)。
[0108] 该额外步骤是:
[0109] c)在辅助碱2的存在下,通过将执行步骤a)或步骤b)后得到的混合物加热至80-160°C范围内的温度、优选地90-150°C范围内的温度、更优选地100_140°C范围内的温度来 使这种混合物异构化,以获得异构化的反应混合物。
[0110]因此,如果异构化步骤c)在步骤b)之后执行,则方法是如下方法:
[0111]制造(E/Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈、(E/Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯腈和7-甲 基-3-亚甲基-6-辛烯腈的混合物的方法,所述方法包括以下步骤:
[0112] a)使6-甲基-5-庚烯-2-酮与氰基乙酸反应并除去水和二氧化碳,其中反应以及除 去水和二氧化碳在碱和辅助碱1的存在下在有机溶剂中进行,其中所述碱优选地是吡啶,且
[0113] 其中所述有机溶剂是与水形成异共沸物的溶剂;
[0114] b)通过蒸馏除去执行步骤a)后得到的反应混合物中的溶剂和碱(优选地是吡啶), 以获得(E/Z) _3,7_二甲基_2,6_辛二稀臆、(E/Z) _3,7_二甲基_3,6_辛二稀臆和7_甲基_3_ 亚甲基-6-辛烯腈的混合物;
[0115] c)在辅助碱2的存在下,通过将执行步骤b)后得到的混合物加热至80_160°C范围 内的温度、优选地90-150°C范围内的温度、更优选地100_140°C范围内的温度来使这种混合 物异构化,以获得异构化的反应混合物。
[0116] 因此,如果步骤b)在异构化步骤c)之后执行,则方法是如下方法:
[0117] 制造(E/Z)-3,7_二甲基-2,6_辛二烯腈、(E/Z)-3,7_二甲基-3,6-辛二烯腈和7-甲 基-3-亚甲基-6-辛烯腈的混合物的方法,所述方法包括以下步骤:
[0118] a)使6-甲基-5-庚烯-2-酮与氰基乙酸反应并除去水和二氧化碳,其中反应以及除 去水和二氧化碳在碱和辅助碱1的存在下在有机溶剂中进行,其中所述碱优选地是吡啶,且
[0119]其中所述有机溶剂是与水形成异共沸物的溶剂;
[0120] c)在辅助碱2的存在下,通过将执行步骤a)后得到的混合物加热至80_160°C范围 内的温度、优选地90-150°C范围内的温度、更优选地100_140°C范围内的温度来使这种混合 物异构化,以获得异构化的反应混合物;
[0121] b)通过蒸馏除去执行步骤c)后得到的异构化的反应混合物中的溶剂和碱(优选地
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