紫外线吸收性聚碳酸酯的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明设及具有紫外线吸收性的耐候性优异的聚碳酸醋。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸醋树脂作为耐热性、耐冲击性、透明性等优异的工程塑料，被广泛用于例如 光学部件、机械部件、电气?电子部件，汽车部件、树脂玻璃、建材等的用途。但是，聚碳酸醋 树脂的耐候性是不充分的，暴露在紫外线中时引起分子量降低、黄变等，存在容易劣化的问 题。尤其是在室外使用的情况下，其耐候性存在问题。
[0003] 为了改善该聚碳酸醋树脂的耐候性，进行了向聚碳酸醋树脂添加紫外线吸收剂的 方法。作为运些紫外线吸收剂，可列举出二苯甲酬系、苯并=挫系、=嗦系、氯基丙締酸醋系 等W往公知的紫外线吸收剂。
[0004] 但是，运些添加 W往的紫外线吸收剂的方法存在如下的耐热性的问题：由于树脂 的加工时(挤出、注射成形等）的热，导致紫外线吸收剂产生热分解、或挥发，其效力降低、或 污染加工设备。另外，在室外使用时也存在紫外线吸收剂缓慢地挥发、得不到长期的耐候性 运样的问题。
[0005] 对此，专利文献1~4中作为防止该紫外线吸收剂的挥发的方法，公开了使紫外线 吸收剂共聚的方法。但是它们的耐候性尚不充分。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开昭49-99596号公报
[0009] 专利文献2:日本特开平1-201330号公报
[0010] 专利文献3:日本特开平3-39326号公报 [0011] 专利文献4:日本特开平6-107779号公报
【发明内容】
[00。] 发明要解决的问题
[001引因此，本发明的目的在于提供具有紫外线吸收性、加工时性能不降低、不污染加工 设备，耐热性优异、进而耐候性也优异的聚碳酸醋。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现具有特定的结构的聚碳 酸醋可W解决上述课题，从而完成了本发明。
[0016] 目P，本发明的紫外线吸收性聚碳酸醋的特征在于，其由下述通式(1)表示。
[001引式（1)中，n表示2~300的整数，
[0019] B嗦示碳原子数2~10的直链或支链的烧叉基、碳原子数1~10的亚烷基、碳原子 数6~12的亚芳基、碳原子数7~20的芳基取代亚烷基、碳原子数8~20的芳基取代烧叉基、 碳原子数3~15的环烧叉基、碳原子数3~15的环亚烷基、碳原子数10~20的烧叉基-亚芳 基-烧叉基、氧原子、硫原子、幾基、横酷基或直接键合，
[0020] Ri~R4各自独立地表示氨原子、面原子、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原 子数3~8的环烷基、碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的烧芳基或碳原子数7~18的芳 烷基。
[0021] Al及A2各自独立地表示下述通式(2)表示的基团、氨原子或下述通式（3)表示的基 团。其中，Al及A 2中的至少一种为下述通式(2)表示的基团。
[0023] 式(2)中，Gi表示W面原子、碳原子数1~18的直链或支链的烷基或碳原子数1~18 的直链或支链的烷氧基取代的碳原子数1~18的直链或支链的亚烷基，或未取代的碳原子 数1~18的直链或支链的亚烷基。该亚烷基可W被氧原子、硫原子、幾基、醋基、酷胺基或亚 氨基中断，也可W组合上述的取代及中断。
[0024] R5~R8各自独立地表示W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的 烷氧基取代的碳原子数1~12的直链或支链的烷基;未取代的碳原子数1~12的直链或支链 的烷基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数 1~12的直链或支链的烷氧基;未取代的碳原子数1~12的直链或支链的烷氧基；W径基、面 原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数3~8的环烷基;未 取代的碳原子数3~8的环烷基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的 烷氧基取代的碳原子数2~8的締基;未取代的碳原子数2~8的締基；W径基、面原子、碳原 子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数6~18的芳基;未取代的碳原 子数6~18的芳基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代 的碳原子数7~18的烧芳基;未取代的碳原子数7~18的烧芳基；W径基、面原子、碳原子数1 ~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数7~18的芳烷基;未取代的碳原子数 7~18的芳烷基;或氨原子。该烷基、烷氧基、环烷基、締基、芳基、烧芳基W及芳烷基可W被 氧原子、硫原子、幾基、醋基、酷胺基或亚氨基中断，也可W组合上述的取代及中断。
[0025] R9及RW各自独立地表示W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12 的烷氧基取代的碳原子数1~12的直链或支链的烷基;未取代的碳原子数1~12的直链或支 链的烷基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子 数I~12的直链或支链的烷氧基;未取代的碳原子数I~12的直链或支链的烷氧基；W径基、 面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数3~8的环烷基； 未取代的碳原子数3~8的环烷基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12 的烷氧基取代的碳原子数2~8的締基;未取代的碳原子数2~8的締基；W径基、面原子、碳 原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数6~18的芳基;未取代的碳 原子数6~18的芳基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取 代的碳原子数7~18的烧芳基;未取代的碳原子数7~18的烧芳基；W径基、面原子、碳原子 数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数7~18的芳烷基;未取代的碳原 子数7~18的芳烷基;氨原子或径基。该烷基、烷氧基、环烷基、締基、芳基、烧芳基W及芳烧 基可W被氧原子、硫原子、幾基、醋基、酷胺基或亚氨基中断，也可W组合上述的取代及中 断。
[0026] 另外，也可W是R5、R7、R9所示的基团中相邻的2个基团连结并与各自所键合的碳原 子一起形成5~7元环，也可W是R 6、R8、rW所示的基团中相邻的2个基团连结并与各自所键 合的碳原子一起形成5~7元环。
[0027] Rii表示氨原子或碳原子数1~12的直链或支链的烷基。
[0028] 另外，在*位置与通式(1)键合。
[0030] 式（3)中、Ri2表示氨原子、碳原子数1~9的烷基或碳原子数7~18的芳烷基。RU表 示氨原子或甲基。另外，在*位置与通式(1)键合。
[0031] 另外，作为本发明的紫外线吸收性聚碳酸醋，优选W下述式表示的物质。
[0033]式(4)中，n表示2~300的整数，Al及A2各自独立地表示下述通式(5)表示的基团、氨 原子或前述通式(3)表示的基团。其中，Al及A2中的至少一种为下述通式巧)表示的基团。
[0035]式(5)中，Gi表示W面原子、碳原子数1~18的直链或支链的烷基或碳原子数1~18 的直链或支链的烷氧基取代的碳原子数1~18的直链或支链的亚烷基，或未取代的碳原子 数1~18的直链或支链的亚烷基。该亚烷基可W被氧原子、硫原子、幾基、醋基、酷胺基或亚 氨基中断，也可W组合上述的取代及中断。
[0036] R5、R6、R9及RiD各自独立地表示W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1 ~12的烷氧基取代的碳原子数1~12的直链或支链的烷基;未取代的碳原子数1~12的直链 或支链的烷基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳 原子数1~12的直链或支链的烷氧基;未取代的碳原子数1~12的直链或支链的烷氧基；W 径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数3~8的环 烷基;未取代的碳原子数3~8的环烷基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数 1~12的烷氧基取代的碳原子数2~8的締基;未取代的碳原子数2~8的締基；W径基、面原 子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数6~18的芳基;未取代 的碳原子数6~18的芳基；W径基、面原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烧氧 基取代的碳原子数7~18的烧芳基;未取代的碳原子数7~18的烧芳基；W径基、面原子、碳 原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基取代的碳原子数7~18的芳烷基;未取代的 碳原子数7~18的芳烷基或氨原子。该烷基、烷氧基、环烷基、締基、芳基、烧芳基W及芳烷基 可W被氧原子、硫原子、幾基、醋基、酷胺基或亚氨基中断，也可W组合上述的取代及中断。
[0037] 另外，在*位置与通式(4)键合。
[0038] 本发明的紫外线吸收性聚碳酸醋树脂组合物的特征在于，其是向上述的紫外线吸 收性聚碳酸醋添加合成树脂用添加剂而成。
[0039] 本发明的耐候性热塑性树脂组合物的特征在于，其是将上述的紫外线吸收性聚碳 酸醋添加在热塑性树脂中而成。
[0040] 本发明的紫外线吸收性聚碳酸醋的制造方法的特征在于，在下述通式(6)表示的 芳香族二径基化合物与碳酸醋前体的聚合反应时，添加下述通式(7)表示的=嗦化合物。
[00创式(6)中，Bi与前述通式(1)中的B哺同，Ri~R4与前述通式(1)中的Ri~R4相同。
[0044] 式（7)中，Gi与前述通式（2)中的Gi相同，R5~R8与前述通式（2)中的R5~R 8相同，r9 及RW与前述通式(2)中的R9及Ri哺同，Rii与前述通式(2)中的Ri哺同。
[0045] 发明的效果
[0046] 根据本发明，可W提供具有紫外线吸收性、加工时性能不降低、不污染加工设备， 耐热性优异、进而耐候性优异的聚碳酸醋树脂。
【具体实施方式】
[0047] W下针对本发明详细进行叙述。
[0048] 前述通式（1)中，作为Bi可W采用的碳原子数2~10的直链或支链的烧叉基，例如 可列举出乙叉基、丙叉基、异丙叉基、下叉基、戊叉基、己叉基、庚叉基、辛叉基、壬叉基、癸叉 基等。
[0049] 作为碳原子数1~10的亚烷基的例子，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚下基、 亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。
[0050] 作为碳原子数6~12的亚芳基的例子，可列举出亚苯基、亚甲苯基、亚二甲苯基、亚 糞基、亚联苯基。
[0051] 作为碳原子数7~20的芳基取代亚烷基的例子，可列举出苯基亚甲基、二苯基亚乙 基等。
[0052] 作为碳原子数8~20的芳基烧叉基，可列举出1-苯基-1-乙叉基、1-苯基-2-丙叉基 等。
[0053] 作为碳原子数3~15的环烧叉基的例子，可列举出环戊叉基、环己叉基。
[0化4] 作为碳原子数3~15的环亚烷基的例子，可列举出1,3-环亚戊基、1,4-环亚己基 等。
[0055] 作为碳原子数10~20的烧叉基-亚芳基-烧叉基的例子，可列举出间二异丙叉基亚 苯基、对二异丙叉基亚苯基等。
[0056] 从聚碳酸醋的耐热性、耐候性及耐冲击性的观点出发，Bi优选异丙叉基。
[0057] 前述通式(1)中，作为Ri~R4可W采用的碳原子数1~12的直链或支链的烷基，例如 可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、下基、异下基、仲下基、叔下基、戊基、叔戊基、己基、辛 基、仲辛基、叔辛基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基等直链或支链烷基。
[0058] 作为碳原子数3~8的环烷基的例子，可列举出环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环 辛基等。
[0059] 作为碳原子数6~18的芳基的例子，可列举出苯基、糞基、联苯基等。