含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法
【专利摘要】含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法，属于化学合成技术领域，本发明反应温度为室温，反应和重结晶中采用无水乙醇为溶剂，无水硫酸钠为助催化剂，原料廉价易得，实现了一锅两步反应，操作简单，条件温和。
【专利说明】
含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法
技术领域
[0001 ]本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及化合物4，6，10，12，16，18，22，24-八羟 基-2，8，14，20-四正戊基-5，11，17，23-四（3-氮杂正丁酸-4-)基杯[4]芳烃的制备技术。
【背景技术】
[0002] 杯芳烃是一类具有较好生物和催化活性的有机化合物，而氨基酸因其独特的亲酸 和亲碱的结构在生命化学和材料化学中应用广泛，一直以来，将氨基酸枝接在杯芳烃上以 研究二者共同作用后的理化特性是化学家们的追求，遗憾的是，将氨基酸枝接在杯芳烃上 尚未见文献报道有较好的方法。
[0003] 4，6，10，12，16，18，22，24-八羟基-2，8，14，20-四正戊基-5，11，17，23-四（3-氮杂 正丁酸_4_)基杯[4]芳烃是首次人工合成的含有氨基酸官能团的杯芳烃类有机化合物，该 化合物具有八个羟基和四个羧基，极性比较强，同时该化合物具有杯芳烃母体骨架和四个 正戊基非极性官能团，因此该化合物具有潜在的药物和材料方面的应用价值。
【发明内容】
[0004] 本发明的提供一种合成4，6，10，12，16，18，22，24-八羟基-2，8，14，20-四正戊基-5,11，17,23_四（3-氮杂正丁酸-4-)基杯[4]芳烃的方法。
[0005] 本发明技术方案包括以下步骤： 1) 将4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基 _2,8,14,20-四正戊基-5,11，17,23-四甲酰基杯 [4]芳烃、甘氨酸乙酯盐酸盐、三乙胺和无水乙醇置于反应器中，常温搅拌至反应结束； 2) 向上述反应器中加入无水硫酸钠，搅拌后过滤出固体，将固体转移到含有硼氢化钠 的乙醇溶液中，常温搅拌至反应结束； 3) 过滤出固体并转移至氢氧化钠水溶液中，充分搅拌后过滤掉不溶杂质，母液用盐酸 调pH至7.0，抽滤出固体，用乙醇重结晶，得到产物4，6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2，8， 14，20-四正戊基-5，11，17，23-四（3-氮杂正丁酸-4-)基杯[4]芳烃。
[0006] 本发明的反应式为：
本发明反应温度为室温，反应和重结晶中采用无水乙醇为溶剂，无水硫酸钠为助催化 剂，原料廉价易得，实现了 一锅两步反应，操作简单，条件温和。
[0007] 进一步地，本发明所述步骤1)中反应时间为2~3小时。时间不足时，反应不彻底， 实验表明在该时间内，产物产率最高。
[0008] 所述步骤2 )中反应时间为3~5小时。时间不足时，反应不彻底，实验表明在该时间 内，产物产率最高。
[0009] 所述4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基 _2,8,14,20-四正戊基-5,11，17,23-四甲酰 基杯[4]芳烃、甘氨酸乙酯盐酸盐、三乙胺、硼氢化钠和无水硫酸钠的投料摩尔比为1:4:4: 16.4:2。此配比量得到的产率最高。
[0010] 所述氢氧化钠水溶液的质量百分数为10%。
[0011] 所述盐酸的质量百分数为10%。
【附图说明】
[0012] 图1为本发明方法制备的4，6，10，12，16，18，22，24-八羟基-2，8，14，20-四正戊基-5,11，17,23_四（3-氮杂正丁酸-4-)基杯[4]芳烃的氢谱图。
【具体实施方式】
[0013] 二、合成方法： 向含有20mL乙醇的100mL圆底烧瓶中加入lmmo的4，6，10，12，16，18,22,24-八羟基-2， 8,14,20-四正戊基-5,11，17,23-四甲酰基杯[4]芳经，4mmol甘氨酸乙酯盐酸盐，4mmol三乙 胺，常温搅拌3h。向反应器中加入2mmo 1的无水硫酸钠，搅拌后过滤出固体，将固体转移到含 有16.4mmol的硼氢化钠的50mL乙醇溶液中。常温搅拌4h。过滤出固体并转移至30 mL质量 百分数为10%的氢氧化钠水溶液中，充分搅拌后过滤掉不溶杂质，母液用质量百分数为 10 %的盐酸调pH至7.0，抽滤出固体，用乙醇重结晶，得到产物4，6，10，12，16，18，22，24-八 羟基-2，8，14，20-四正戊基-5，11，17，23-四（3-氮杂正丁酸-4-)基杯[4]芳烃。
[0014]本发明的反应式为：
二、产物鉴定： 产物氢谱图见图1，从图1可见:和氮原子相连的八组氢全部出现，说明采用本发明方法 成功地合成了4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基 _2,8,14,20-四正戊基-5,11，17,23-四（3-氮杂正丁酸-4-)基杯[4]芳烃。
【主权项】
1. 含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法，其特征在于包括以下步骤： 1) 将4，6,10,12,16,18,22,24-八羟基 _2,8,14,20-四正戊基-5,11，17,23-四甲酰基杯 [4]芳烃、甘氨酸乙酯盐酸盐、三乙胺和无水乙醇置于反应器中，常温搅拌至反应结束； 2) 向上述反应器中加入无水硫酸钠，搅拌后过滤出固体，将固体转移到含有硼氢化钠 的乙醇溶液中，常温搅拌至反应结束； 3) 过滤出固体并转移至氢氧化钠水溶液中，充分搅拌后过滤掉不溶杂质，母液用盐酸 调pH至7.0，抽滤出固体，用乙醇重结晶，得到产物4，6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2，8， 14，20-四正戊基-5，11，17，23-四（3-氮杂正丁酸-4-)基杯[4]芳烃。2. 根据权利要求1所述的含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法，其特征在于:所 述步骤1)中反应时间为2~3小时。3. 根据权利要求1所述的含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法，其特征在于:所 述步骤2)中反应时间为3~5小时。4. 根据权利要求1或2或3所述的含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法，其特征在 于:所述4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基 _2,8,14,20-四正戊基-5,11，17,23-四甲酰基杯 [4]芳烃、甘氨酸乙酯盐酸盐、三乙胺、硼氢化钠和无水硫酸钠的投料摩尔比为1:4:4:16.4: 2〇5. 根据权利要求1所述的含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法，其特征在于:所 述氢氧化钠水溶液的质量百分数为10%。6. 根据权利要求1所述的含氨基酸结构的杯[4]芳烃的一种合成方法，其特征在于:所 述盐酸的质量百分数为10%。
【文档编号】C07C227/42GK105820059SQ201610185170
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年3月29日
【发明人】景崤壁, 王磊, 俞磊
【申请人】扬州大学