一种羟基苄叉二膦酸及其制备方法
【专利摘要】本发明属于有机化合物制备方法领域，尤其是涉及一种羟基苄叉二膦酸及其制备方法。所述羟基苄叉二膦酸结构式为：以亚磷酸及苯甲酰氯为原料，在常压或微负压状态下加热发生缩合反应，生成羟基苄叉二膦酸粗品，进而通过水解、抽滤、干燥等工序制得羟基苄叉二膦酸成品。本发明具有工艺路线简单、操作简便、制备设施少、“三废”排放量少的优点。
【专利说明】
一种羟基苄叉二麟酸及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于有机化合物制备方法领域，尤其是涉及一种羟基苄叉二膦酸及其制备 方法。
【背景技术】
[0002] 羟基苄叉二膦酸，为一种淡黄色至白色晶体粉末或片状晶体，主要用作有机合成 及医药中间体，暂无传统的合成工艺。
【发明内容】
[0003] 基于此，本发明提供一种羟基苄叉二膦酸及其制备方法，工艺简单，副产物少。
[0004] 本发明技术方案：
[0005] -种羟基苄叉二膦酸，其特征在于:所述羟基苄叉二膦酸结构式如下所述：
[0006]
[0007] 制作所述的羟基苄叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步骤：
[0008] 1)将亚磷酸和苯甲酰氯加入到反应瓶中，打开冷凝回流装置及搅拌装置，缓慢升 温到缩合温度，并保温进行缩合反应，得到物料1;
[0009] 2)物料1降温后，加入水进行水解反应，得到物料2;
[0010] 3)物料2冷却后，用布氏漏斗抽滤，然后将所得滤渣转移至真空干燥箱中减压干 燥，得白色晶体；
[0011] 完成羟基苄叉二膦酸的制作。
[0012] 优选地，所述步骤1)苯甲酰氯与亚磷酸的配比摩尔比为1:1~2。直接以亚磷酸、苯 甲酰氯和水为原料，经过苯甲酰化合和水解反应，反应易于控制，避免了副产物的生成，提 尚了广品的收率。
[0013] 优选地，所述步骤1)缩合反应压力为常压或微负压，所述微负压参数为0~ lOmmHg，缩合反应温度为130~160°C，反应时间为5~8小时，将苯甲酰氯与亚磷酸进行反 应，得到苄叉二磷酸粗品。在适宜的微负压条件下反应，使苯甲酰氯与亚磷酸充分进行反 应，降低反应副产物的产生。
[0014]优选地，所述步骤2)加入水量为物料1质量的2~3倍。
[0015] 优选地，所述步骤2)物料1降温至40~60°C，加水水解，水解温度控制在45~55°C， 水解反应时间为1~2小时。
[0016] 优选地，所述步骤3)减压干燥条件为，在60~90 °C，600~750mmHg下减压干燥5~ 10小时，采用减压干燥，采用减压干燥，可降低干燥温度，提高干燥速度，另外可以保证产品 性质稳定，产品的纯度和收率高。
[0017]本发明技术效果：
[0018] 1、本发明具有工艺路线简单、操作简便、制备设施少、"三废"排放量少的优点；
[0019] 2、本发明直接以亚磷酸、苯甲酰氯和水为原料，经过苯甲酰化合和水解反应，反应 易于控制，避免了副产物的生成，提高了产品的收率；
[0020] 3、本发明选择适宜的缩合、水解条件，提高产品的得率，使产品收率达到91%以 上。
【具体实施方式】
[0021] 下面结合实施例来进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施 例表述的范围。
[0022] 实施例1
[0023] -种羟基苄叉二膦酸，其特征在于:所述羟基苄叉二膦酸结构式如下所述：
[0024]
[0025] 实施例2
[0026] 制作所述的羟基苄叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步骤：
[0027] 1)将亚磷酸和苯甲酰氯加入到反应瓶中，打开冷凝回流装置及搅拌装置，缓慢升 温到缩合温度，并保温进行缩合反应，得到物料1;
[0028] 2)物料1降温后，加入水进行水解反应，得到物料2;
[0029] 3)物料2冷却后，用布氏漏斗抽滤，然后将所得滤渣转移至真空干燥箱中减压干 燥，得白色晶体；
[0030] 完成羟基苄叉二膦酸的制作。
[0031] 所述步骤1)苯甲酰氯与亚磷酸的配比摩尔比为1:1。
[0032] 所述步骤1)缩合反应压力为微负压，所述微负压参数为lOmmHg，缩合反应温度为 160°C，反应时间为5小时。
[0033 ]所述步骤2)加入水量为物料1质量的2倍。
[0034] 所述步骤2)物料1降温至40°C，加水水解，水解温度控制在45°C，水解反应时间为1 小时。
[0035] 所述步骤3)减压干燥条件为，在60°C，600mmHg下减压干燥10小时。
[0036]本实施例羟基苄叉二膦酸产品收率为94.12%。
[0037] 实施例3
[0038] 制作所述的羟基苄叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步骤：
[0039] 1)将亚磷酸和苯甲酰氯加入到反应瓶中，打开冷凝回流装置及搅拌装置，缓慢升 温到缩合温度，并保温进行缩合反应，得到物料1;
[0040] 2)物料1降温后，加入水进行水解反应，得到物料2;
[0041] 3)物料2冷却后，用布氏漏斗抽滤，然后将所得滤渣转移至真空干燥箱中减压干 燥，得白色晶体；
[0042]完成羟基苄叉二膦酸的制作。
[0043] 所述步骤1)苯甲酰氯与亚磷酸的配比摩尔比为1:2。
[0044] 所述步骤1)缩合反应压力为微负压，所述微负压参数为5mmHg，缩合反应温度为 130 °C，反应时间为6小时。
[0045] 所述步骤2)加入水量为物料1质量的3倍。
[0046] 所述步骤2)物料1降温至60°C，加水水解，水解温度控制在55°C，水解反应时间为1 小时。
[0047] 所述步骤3)减压干燥条件为，在90°C，750mmHg下减压干燥5小时。
[0048]本实施例羟基苄叉二膦酸产品收率为94.57%。
[0049] 实施例4
[0050] 制作所述的羟基苄叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步骤：
[0051 ] 1)将亚磷酸和苯甲酰氯加入到反应瓶中，打开冷凝回流装置及搅拌装置，缓慢升 温到缩合温度，并保温进行缩合反应，得到物料1;
[0052] 2)物料1降温后，加入水进行水解反应，得到物料2;
[0053] 3)物料2冷却后，用布氏漏斗抽滤，然后将所得滤渣转移至真空干燥箱中减压干 燥，得白色晶体；
[0054]完成羟基苄叉二膦酸的制作。
[0055] 所述步骤1)苯甲酰氯与亚磷酸的配比摩尔比为1:1.5。
[0056] 所述步骤1)缩合反应压力为微负压，所述微负压参数为5mmHg，缩合反应温度为 150 °C，反应时间为7小时。
[0057] 所述步骤2)加入水量为物料1质量的2~3倍。
[0058] 所述步骤2)物料1降温至50°C，加水水解，水解温度控制在52°C，水解反应时间为 1.5小时。
[0059] 所述步骤3)减压干燥条件为，在70°C，650mmHg下减压干燥8小时。
[0060] 本实施例羟基苄叉二膦酸产品收率为93.35%。
[0061 ] 实施例5
[0062]向装有机械搅拌、温度计、球形冷凝管（上接尾气管）的三口烧瓶加入140.6g苯甲 酰氯（l.Omol)及164.0g亚磷酸（2.0mol)，开动搅拌并用油浴缓慢加热至135°C，并保温6小 时。接着撤去油浴，降温至50°C，向烧瓶中加入200g水，继续搅拌1小时。然后将烧瓶内物料 用布氏漏斗抽滤，所得滤渣转移到干燥箱中减压干燥至恒重，得242.7g微黄色的羟基苄叉 二膦酸产品，收率90.24 %。
[0063] 实施例6
[0064] 向装有机械搅拌、温度计、球形冷凝管（上接尾气管）的三口烧瓶加入105.4g苯甲 酰氯(〇.75mol)及123.0g亚磷酸(0.75mol)，开动搅拌并用油浴缓慢加热至140°C，并保温7 小时。接着撤去油浴，降温至60°C，向烧瓶中加入180g水，继续搅拌1.5小时。然后将烧瓶内 物料用布氏漏斗抽滤，所得滤渣转移到干燥箱中减压干燥至恒重，得178.9g淡黄色的羟基 苄叉二膦酸产品，收率88.73 %。
[0065] 实施例7
[0066]向装有机械搅拌、温度计、球形冷凝管（上接尾气管）的三口烧瓶加入126.5g苯甲 酰氯(0 · 9mol)及147 · 6g亚磷酸(0 · 9mol)，开动搅拌并用油浴缓慢加热至150°C，并保温4 · 5 小时。接着撤去油浴，降温至40°C，向烧瓶中加入160g水，继续搅拌0.5小时。然后将烧瓶内 物料用布氏漏斗抽滤，所得滤渣转移到干燥箱中减压干燥至恒重，得220.3g浅黄色的羟基 苄叉二膦酸产品，收率91.04%。
[0067]上述的实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本申 请中的实施例及实施例中的特征在不冲突的情况下，可以相互任意组合。本发明的保护范 围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方 案为保护范围。即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种径基节叉二麟酸，其特征在于:所述径基节叉二麟酸结构式如下所述：V ?〇2. 制作权利要求1所述的径基节叉二麟酸的方法，其特征在于，所述方法包括W下步 骤： 1) 将亚憐酸和苯甲酯氯加入到反应瓶中，打开冷凝回流装置及揽拌装置，缓慢升溫到 缩合溫度，并保溫进行缩合反应，得到物料1; 2) 物料1降溫后，加入水进行水解反应，得到物料2; 3) 物料2冷却后，用布氏漏斗抽滤，然后将所得滤渣转移至真空干燥箱中减压干燥，得 白色晶体； 完成径基节叉二麟酸的制作。3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述步骤1)苯甲酯氯与亚憐酸的配比摩尔 比为1:1~2。4. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述步骤1)缩合反应压力为常压或微负 压，所述微负压参数为O~IOmmHg,缩合反应溫度为130~160°C，反应时间为5~8小时。5. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述步骤2)加入水量为物料1质量的2~3 倍。6. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述步骤2)物料1降溫至40~60°C，加水水 解，水解溫度控制在45~55°C，水解反应时间为1~2小时。7. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述步骤3)减压干燥条件为，在60~90°C， 600~750mmHg下减压干燥5~10小时。
【文档编号】C07F9/38GK105906663SQ201610390611
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年6月3日
【发明人】黎孔富, 孙大明, 陈清华, 孙洪铭, 王强, 蒋伟, 向玉萍
【申请人】宜都市友源实业有限公司