一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液及其制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液，将纳米二氧化硅进行有机改性后添加到原料中，能够分散均匀不易团聚，在基本保持传统聚氨酯注浆液性能的同时，热稳定性和固结体的压缩强度明显增加，且明显比传统聚氨酯注浆液的热分解温度和残留质量高，还添加改性凹凸棒土、硼酚醛树脂等活性改性剂，各组分相互分散均匀互为补充，在改善了复合注浆液粘度的同时，还提高了耐高温性能和强度，无毒环保经久耐用。
【专利说明】
一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液及其制作方法
技术领域
[0001]本发明涉及注浆材料技术领域，尤其涉及一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液及其制作方法。
【背景技术】
[0002]在煤矿生产过程中经常遇到断层、褶曲及裂隙发育带等地质构造，煤岩体松散破碎，极易出现大面积冒顶和突水事故，严重威胁煤矿井下安全生产。因此，迫切需要有效的破碎煤岩体加固材料及技术，以解决这个影响煤矿安全与效益的突出问题。目前常采用注浆技术来加固破碎煤岩体，增加巷道的支护强度。根据注浆材料可分为水泥类与化学注浆材料两大类。水泥类注浆材料由于固化时间长、不能注入细小的裂缝等缺点，不适用于煤岩体快速加固。化学注浆材料属于有机高分子材料，具有黏度低、渗透性好、强度增长快、黏结强度高、变形性好等优异的性能，已在煤矿、隧洞、水利水电、铁道、市政等工程领域中得到较广泛的应用，包括聚氨酯、环氧树脂、脲醛树脂等，主要通过压力或化学渗透作用灌入煤岩体裂隙中，能在较短的时间内固结并达到较高的强度，使松散破碎围岩胶结成连续体。其中亲水性聚氨酯(PU)注浆材料与传统的高分子浆液相比，具有良好的亲水性、强渗透性以及优异的堵动水性能，发展前景广阔。但是，在使用中也存在固结体强度较低、尺寸稳定性差、耐热度不高、阻燃效果差等问题。
[0003]《nano_Si02/PU亲水性注楽材料的制备与性能研究》一文采用纳米二氧化娃(nano-Si02)对亲水性HJ注浆材料进行了改性。结果表明，与HJ注浆液相比，nano-S1s/PU复合注浆液热稳定性得到了提高，固结体的压缩强度也明显增加。但因纳米二氧化硅其尺寸小、比表面积大，在亲水性聚氨酯中易团聚，分散不均匀，需要对纳米二氧化硅表面加以修饰改性再加入原料中，同时由于煤矿井下环保以及安全要求越来越高，文中制得的复合注浆其性能指标还完全达不到以上要求，因而需要对现有的生产工艺和原料配比等加以改性。
【发明内容】
[0004]本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液及其制作方法。
[0005]本发明是通过以下技术方案实现的:
一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液，由下列重量份的原料制成:水性聚氨酯乳液100、硼酚醛树脂23-25、聚乙烯醇纤维8-10、凹凸棒土 16-17、纳米二氧化钛0.3-0.5、纳米二氧化硅0.7-0.9、异佛尔酮二胺16-18、过氧化环己酮2-4、三聚磷酸钠0.2-0.4、冬青油4_6、马来酸酐3.5-4.5。
[0006]所述的一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液的制作方法，包括以下步骤:
(I)在氮气保护下将异佛尔酮二胺加热煮沸，加入纳米二氧化硅、马来酸酐保持温度搅拌1-2小时，过滤、洗涤干燥后，在零下15-20 0C下冷冻3-5小时，加入三聚磷酸钠研磨成粉制得胺基化改性纳米二氧化硅；
(2 )将凹凸棒土在混合强酸中60-80 °C超声分散4-6小时，去离子水洗涤至中性，30-50°(:真空干燥得到表面羧基化的凹凸棒土，加入纳米二氧化钛、聚乙烯醇纤维研磨1-2小时，喷洒雾状冬青油超声分散10-15分钟得到改性凹凸棒土；
(3)将水性聚氨酯乳液、硼酚醛树脂加热至80-90°C，在2000r/min高速搅拌下混匀，加入步骤(I)、(2)反应物料及其它剩余成分在1000r/min速度下搅拌10-20分钟，最后再经超声研磨分散20-30分钟，降温出料。
[0007]本发明的优点是:本发明将纳米二氧化硅进行有机改性后添加到原料中，能够分散均匀不易团聚，在基本保持传统聚氨酯注浆液性能的同时，热稳定性和固结体的压缩强度明显增加，且明显比传统聚氨酯注浆液的热分解温度和残留质量高，还添加改性凹凸棒土、硼酚醛树脂等活性改性剂，各组分相互分散均匀互为补充，在改善了复合注浆液粘度的同时，还提高了耐高温性能和强度，无毒环保经久耐用。
【具体实施方式】
[0008]—种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液，由下列重量份的原料制成:水性聚氨酯乳液100、硼酚醛树脂23、聚乙烯醇纤维8、凹凸棒土 16、纳米二氧化钛0.3、纳米二氧化硅0.7、异佛尔酮二胺16、过氧化环己酮2、三聚磷酸钠0.2、冬青油4、马来酸酐3.5。
[0009]所述的一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液的制作方法，包括以下步骤:
(I)在氮气保护下将异佛尔酮二胺加热煮沸，加入纳米二氧化硅、马来酸酐保持温度搅拌1-2小时，过滤、洗涤干燥后，在零下15-20 0C下冷冻3-5小时，加入三聚磷酸钠研磨成粉制得胺基化改性纳米二氧化硅；
(2 )将凹凸棒土在混合强酸中60-80 °C超声分散4-6小时，去离子水洗涤至中性，30-50°(:真空干燥得到表面羧基化的凹凸棒土，加入纳米二氧化钛、聚乙烯醇纤维研磨1-2小时，喷洒雾状冬青油超声分散10-15分钟得到改性凹凸棒土；
(3)将水性聚氨酯乳液、硼酚醛树脂加热至80-90°C，在2000r/min高速搅拌下混匀，加入步骤(I)、(2)反应物料及其它剩余成分在1000r/min速度下搅拌10-20分钟，最后再经超声研磨分散20-30分钟，降温出料。
[0010]使用本发明生产的亲水性聚氨酯复合注浆液的技术参数指标如下:
(1)与水反应所得的固结体的压缩强度为2.74MPa;
(2)最大热分解温度为409°C，残留质量为5.89%;
(3)黏度为977mPa.s。
【主权项】
1.一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液，其特征在于，由下列重量份的原料制成:水性聚氨酯乳液100、硼酚醛树脂23-25、聚乙烯醇纤维8-10、凹凸棒土 16-17、纳米二氧化钛0.3-0.5、纳米二氧化硅0.7-0.9、异佛尔酮二胺16-18、过氧化环己酮2-4、三聚磷酸钠0.2-0.4、冬青油4-6、马来酸酐3.5-4.5。2.根据权利要求1所述的一种耐高温亲水性聚氨酯复合注浆液的制作方法，其特征在于包括以下步骤: (1)在氮气保护下将异佛尔酮二胺加热煮沸，加入纳米二氧化硅、马来酸酐保持温度搅拌1-2小时，过滤、洗涤干燥后，在零下15-20 0C下冷冻3-5小时，加入三聚磷酸钠研磨成粉制得胺基化改性纳米二氧化硅； (2)将凹凸棒土在混合强酸中60-80°C超声分散4-6小时，去离子水洗涤至中性，30-50°(:真空干燥得到表面羧基化的凹凸棒土，加入纳米二氧化钛、聚乙烯醇纤维研磨1-2小时，喷洒雾状冬青油超声分散10-15分钟得到改性凹凸棒土； (3)将水性聚氨酯乳液、硼酚醛树脂加热至80-90°C，在2000r/min高速搅拌下混匀，加入步骤(I)、(2)反应物料及其它剩余成分在1000r/min速度下搅拌10-20分钟，最后再经超声研磨分散20-30分钟，降温出料。
【文档编号】C08K3/22GK105924938SQ201610556766
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年7月15日
【发明人】乔启信, 金自海
【申请人】安徽朗凯奇建材有限公司