Dl?樟脑醌的合成新工艺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及可见光引发剂DL?樟脑醌的合成新工艺，从未见文献报道。以DL?樟脑为起始原料，在乙醇钠等有机碱作用下和亚硝酸乙酯反应得到DL?樟脑醌肟，然后再在甲醛的盐酸溶液下水解得到DL?樟脑醌。这是一条全新的工艺，避开了传统工艺中稀土元素对樟脑醌品质的影响，符合绿色环保的工艺特点。考察了不同的碱对反应的影响以及水解反应中甲醛和盐酸的浓度对反应的影响，提供了一条合成DL?樟脑醌的操作简单，经济实惠的全新工艺。
【专利说明】
DL-憧脑酿的合成新工艺
技术领域
[0001] 本发明属于化合物合成领域中一种可见光引发剂化-精脑酿的制备新方法。
【背景技术】
[0002] 精脑酿是一种生物活性物质，在生物学中，它常常作为探针试剂研究酶的性质，在 设计酶模型时，也常常用它来做底物检验酶模型的合理性。有人发现它与蛙的嗅觉有关，可 用于化学传感器的研制。近年来，在中草药木香猜中检测出较多的精脑酿成分，显示出它在 药学上有一定的潜力。
[0003] 光固化技术是20世纪发展起来的新型技术，主要应用于涂料、油墨、胶粘剂、微电 子、齿科修复和生物材料等领域。精脑酿作为一种高效低毒的可见光引发剂，在医学和工业 上得到广泛应用。在医学上，它用于制作丙締透镜、牙齿填料、牙釉质修补剂、牙粘连剂、外 科模制品和医用膏药等；在工业上，它用于制造印刷电路板、光学仪器密封绝缘件、显影材 料、全息照相与打印、复印、传真等设备中的记录煤质，光聚合的催化剂等。
[0004] 目前光引发剂精脑酿是采用二氧化砸氧化法，由于砸元素有毒，对精脑酿的品质 有一定的影响，对砸的含量有严格的要求。该工艺没有任何重金属的引入，实现了精脑酿真 正意义上无毒，是一条经济环保的生产工艺。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种光引发剂化-精脑酿的制 备方法，本发明提供了全新的反应路线，克服重金属对产品带来的污染，考察了催化剂、反 应溫度、反应物料比，提供一种更加实用、更绿色、成本更低的光引发剂化-精脑酿的生产工 乙。
[0006] 本发明解决其技术问题是采取W下技术方案实现的：
[0007] -种化-精脑酿的合成新工艺，设及中间体及产物的结构式为：
[000引
[0009] 优选的，采用化-精脑为起始原料，在有机碱作用下用与亚硝酸乙醋反应得到化- 精脑朽，进一步用甲醒的氯化氨溶解水解得到化-精脑酿。
[0010] 优选的，中间体化-精脑朽的生产中使用的碱为甲醇钢，乙醇钢，叔下醇钢和叔下 醇钟等有机碱。
[0011]优选的，〇心精脑朽的水解体系使用是甲醒和浓盐酸的混合体系，甲醒溶液和盐酸 溶液的质量比为1:1。
[001^ 优选的，中间体化-精脑目亏的生产中使用的物料摩尔比为:Dk精脑：甲醇钢：亚硝 酸乙醋= 1:1.2:1.5。
[0013] 优选的，化-精脑的生产中使用的物料质量比为：化-精脑目亏：30%甲醒水溶液： 36%盐酸= 1:5:5。
[0014] 优选的，中间体化-精脑目亏的生产中使用的溶剂为甲苯或环己烧，反应溫度为25- 30 °C。
[0015] 优选的，Dk精脑的生产中的反应溫度为20-25°C，反应时间为8小时。
[0016] 优选的，Dk精脑酿结晶纯化的溶剂为乙醇，Dk精脑酿和乙醇的质量比为1:3。
[0017] 本发明的优点和积极效果是：
[0018] 1、本发明使用化-精脑为起始原料，在有机碱的作用下与亚硝酸乙醋反应得到化- 精脑朽，进一步在甲醒和盐酸溶液下水解得到化-精脑酿。
[0019] 2、本发明设计了一条全新的合成路线对反应路线，避免了现工艺稀±元素带来的 污染，具有价格便宜，无环境污染的优点，为光引发剂化-精脑酿的工业化生产提供更优化 的条件。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合具体实施例对本发明作进一步详述。本发明制备光引发剂化-精脑酿的 合成化学式如下：
[0023] 下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
[0024] 对比实例1
[0025] (1)在500升的反应蓋中加入精脑50克，甲醇钢43.2Kg和80Kg乙醇，冰水冷却下通 入34Kg亚硝酸乙醋，通气完成后继续反应2小时，加入lOOKg水，分液，下层溶液用10%的盐 酸中和至PH值为1-2,用lOOKg二氯甲烧提取两次，合并二氯甲烧，脱出二氯甲烧，用乙醇重 结晶得到浅黄色的固体50kg，产率为84%。
[00%] (2)在500升的反应蓋中一次加入50Kg甲醒水溶液和50Kg浓盐酸，揽拌15分钟，分 批加入50Kg精脑朽，室溫揽拌2小时，然后升溫回流2小时，停止反应。冷却，用lOOKg二氯甲 烧提两次，合并二氯甲烧，脱除二氯甲烧得到粗产品36Kg，产率为78.4 %。
[0027] (3)36Kg克粗品，用120Kg乙醇重结晶，加热溶解，冷却析出固体，离屯、甩干，真空干 燥箱烘干。
[0028] 对比实例2
[0029] (1)在500升的反应蓋中加入精脑50Kg，甲醇钢35Kg和80Kg乙醇，冰水冷却下通入 34Kg亚硝酸乙醋，通气完成后继续反应2小时，加入lOOKg水，分液，下层溶液用10 %的盐酸 中和至PH值为1-2,用lOOKg二氯甲烧提取两次，合并二氯甲烧，脱出二氯甲烧，用乙醇重结 晶得到浅黄色的固体42kg，产率为70.6 %。
[0030] (2)在500升的反应蓋中一次加入42Kg甲醒水溶液和50Kg浓盐酸，揽拌15分钟，分 批加入42Kg精脑朽，室溫揽拌2小时，然后升溫回流2小时，停止反应。冷却，用lOOKg二氯甲 烧提两次，合并二氯甲烧，脱除二氯甲烧得到粗产品28Kg，产率为72.7 %。
[0031] (3)28Kg克粗品，用95Kg乙醇重结晶，加热溶解，冷却析出固体，离屯、甩干，真空干 燥箱烘干。
【主权项】
1. Dk精脑酿的合成新工艺，其特征在于:设及中间体及产物的结构式为：2. 根据权利要求1所述的Dk精脑酿的合成新工艺，其特征在于:采用Dk精脑为起始原 料，在有机碱作用下用与亚硝酸乙醋反应得到化-精脑朽，进一步用甲醒的氯化氨溶解水解 得到化-精脑酿。3. 根据权利要求1所述的化-精脑酿的合成新工艺，其特征在于：中间体化-精脑目亏的生 产中使用的碱为甲醇钢，乙醇钢，叔下醇钢和叔下醇钟等有机碱。4. 根据权利要求1所述的Dk精脑酿的合成新工艺，其特征在于:Dk精脑目亏的水解体系 使用是甲醒和浓盐酸的混合体系，甲醒溶液和盐酸溶液的质量比为1:1。5. 根据权利要求1所述的化-精脑酿的合成新工艺，其特征在于：中间体化-精脑目亏的生 产中使用的物料摩尔比为:Dk精脑：甲醇钢:亚硝酸乙醋= 1:1.2:1.5。6. 根据权利要求1所述的Dk精脑酿的合成新工艺，其特征在于:Dk精脑的生产中使用 的物料质量比为:Dk精脑朽:30%甲醒水溶液:36%盐酸=1:5:5。7. 根据权利要求1所述的化-精脑酿的合成新工艺，其特征在于：中间体化-精脑目亏的生 产中使用的溶剂为甲苯或环己烧，反应溫度为25-30°C。8. 根据权利要求1所述的Dk精脑酿的合成新工艺，其特征在于:Dk精脑的生产中的反 应溫度为20-25°C，反应时间为8小时。9. 根据权利要求1所述的Dk精脑酿的合成新工艺，其特征在于:Dk精脑酿结晶纯化的 溶剂为乙醇，Dk精脑酿和乙醇的质量比为1:3。
【文档编号】C07C45/42GK106083553SQ201610546053
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年7月12日
【发明人】王有名
【申请人】怀化金鑫新材料有限公司