专利名称：含有水溶性染料的粒状压制品的制作方法
对于染料的销售来说，这些物质通常配制成特定浓度的活性物质和最容易应用的形式。水溶性染料可配制成例如液体形式，像浓溶液或分散体，这种形式在产品的计量方面表现出某些优点，但另一方面需要处理大量液体的运输和储存问题，这不仅要占据运输和储存空间而且容器可能遭受到损害和液体制剂溢流，导致相应的后果。为了尽可能避免这些问题，该水溶性染料也可配制成干产品，例如粉末、颗粒或成形的压制品(压片/压块或球形/压丸)。这种粉状的产品通常不能充分地自由流动和/或强烈地倾向于扬起粉尘，以及偶然地粘连。当操纵容器和将该产品用于制备相应的染色浴时，会导致相应的污染和产品损失。为了减少这些不利条件，已经制出了原则上为中空的圆球体(经由雾化器)或组合颗粒，特别是流化床颗粒。尽管用这类颗粒少有扬尘，但是在例如运输，转移等过程中，个别颗粒的相互磨耗或中空圆球体和崩裂照样可产生粉末或粉尘，于是，当处理产品时，可产生一定水平的粉尘和/或向下流动的磨耗出的粉末可积聚在容器的底部，结果，容器中的产品作为一个整体的稠度是不均匀的。尽管流化床颗粒没有中空圆球体那样可能破裂的缺点，但是其制备相当麻烦为了制备流化床颗粒，必须把产品与至少一部分添加剂与水混合，然后在流化床造粒机中干燥，这样做，由于例如加热的结果，会对热不稳定的产品有不利的影响，此外还可对这些产品不利的是，在如此的条件下它们会变粘。由于在这种结构性颗粒的单独颗粒中存在较大量的孔隙，所加入的相当大比例的防尘剂在其于颗粒的外表面上存在有效量之前渗入这些孔隙中。如果要防止这些问题，要将染料另外形成粗的粒状压制品(压块或压丸，其尺寸例如3-10mm)，这时会出现压制品中活性物质的溶解速率减少和不规则的缺点，同时再次出现粉末和粉尘在包装的染料中形成的可能性，这是由于颗粒的覆盖层所致。
在EP-A-0115634和EP-A-0612537中描述了某些机器，用这些机器可对于产品例如染料喷射除尘剂。在EP-A-0115634中描述了在旋转管式混合机中处理磨耗敏感产品，例如喷雾干燥染料或染料空心颗粒；在EP-A-0612537中描述了在装备有超声雾化器的混合机中用一种液体，如除尘剂处理细微颗粒尺寸固体，其中还有染料粉末和颗粒。
在EP-A-0028379和0264049，FR-A-2387270和DE-A-3248504中描述了通过组合造粒生产水溶性颗粒。在FR-A-2387270(＝DE-A-2716478)和DE-A-3248504中描述了流化床造粒机。在EP-A-0028379中描述了应用某些造粒辅料生产流化床颗粒。在EP-A-0264049中描述了通过混合造粒和流化床干燥的一种染料组合颗粒的多阶段生产方法，同时在此EP的引言中指出了流化床造粒的一些缺点(如延长的持久性和为了高吨位的生产需大型而昂贵的机器)。
在US-A-5507991中描述了由水/染料混合物(通过混合喷雾干燥的FD&C染料与水生成的)生产挤出物，其中在挤出后需要例如在数小时的时间内在烘箱中于90-130℃进行干燥，以再次除去所加的水；然而，这种挤出物由于其伸长的(大多为圆柱)形状或/和由于干燥时水的蒸发导致的多孔性所以不是特别稳定，以及在运输和转移时它们可能相当容易破碎，而结果也形成粉尘。在US-A-5537991的引言(二栏，55-60行)中也指出，压制和粒化产品极易受到磨耗和崩解作用的损害，这就意味着它们实际上是不能用的。从FR-A-2645164得知一种近于产品的挤出物，其中在挤出之前也混入一种除尘剂；然而这些挤出物堆积不紧密，因此也不稳定和更倾向于在移动中(运输，从一个容器转移到另一个容器)破碎。
在FR-A-2373591中描述了通过掺加粘合剂、粉末附聚剂和预热的盐以及另外的添加剂来生产低粉末含量的染料粉，在该文中也附带指出，所生成的染料组合物可任选地被压紧。
在US-A-3034848中描述了某些染料的粉料挤制品，它们在汽油中可溶，但不溶于水。
自CH-A-492007中得知在碎冰和粘合剂存在下配制染料粉，该法得到具有极细微颗粒尺寸的非挤压柔软产品；这种物理形式的目的是要达到足够的溶解度和溶解速度，而大尺寸产品如颗粒、压块和压片的生产被指出是不利的，由于它们在水中的溶解度差和它们的性质与起始产品的性质背离(一栏，25-30行)。
在DE-A-3248504中描述了一种生产水溶性物质(其中还有染料)的流化床颗粒的方法，和在该说明书的引言中(3页，第2段)劝告提防具有硬表面的颗粒(包括如上面指出的压片和压块，而且还有另外的压紧或挤出产品)，因为它们很难溶解，以致达不到所需的溶解速率。
在WO99/05226中描述了含有水溶性染料或荧光增白剂的压紧粒状产品，不过就其稳定性，特别是在较长时间的反复运输或储存后而言，它们不是很令人满意的。
因此，需要不具有这些缺陷的染料配方。
尽管有上面指出的不利，现已令人惊奇地发现，通过干法压紧(增浓作用)，尤其是用辊压机，和造粒，可得到水溶性染料的颗粒，如下面所述和定义的，它们的稳定性和溶解速率以及在反复运输和转鼓或容器的转移后的低粉尘含量是显著的，这就有可能避免流化床颗粒所需的费力的与水混合和蒸发。
本发明涉及压紧粒状产品，它们的生产及其应用。因此，本发明首先提供一种压紧粒状产品(G)，该产品的组成为(A)至少一种水溶性染料，(B)至少一种补充剂，和(C)至少一种下式的化合物 式中R是具有12-22个碳原子的饱和或不饱和脂族残基，R1，R2，R3和R4各自独立地为氢或式-(OCH2CH2)nH的残基，其中n是20-100的数，和B和B1各自独立地为C1-C4亚烷基，和任选地(D)一种粉尘粘结油和/或
(E)另外的添加剂。
式(I)的化合物(C)优选总共含有30-150，特别是30-120mol环氧乙烷。
作为活性物质，即组分(A)，在本发明的粒状产品(G)中可使用任何所希望的水溶性染料，尤其是在室温(＝20℃)下溶于水中至少达1g/L以及在使用条件下溶解至少达5g/L的染料。
下述的染料组可特别指出作为(A)(A1)阴离子染料，其含有至少一种水加溶阴离子取代基，尤其是至少一种磺酸基或羧酸基，优选以盐的形式(碱金属盐和/或铵盐)，或至少一种金属配合物基或至少一种硫醇基或草酸基。这类染料在现有技术中是公知的，而且在技术文献中多有描述，尤其是作为直接染料、酸性染料、活性染料、媒染料、显色染料、瓮染料和硫化染料，例如在这些名称项下，它们出现在“Colour Index(染料索引)”第三版(第三次修订本，1987，包括补充和修正，直径No.85)，瓮染料的水溶性形式是无色形式，而硫化染料的水溶性形式也是无色硫化染料形式或还有Bunte盐形式。对于本发明的成粒，特别优选是在直接染料、酸性染料和活性染料(包括金属配合物)中提供，它们含有每分子至少一个，优选二或多个水加溶的取代基，尤其是磺基；某些金属配位染料具有足够的水中溶解度，甚至没有这类取代基。
(A2)水溶性非离子染料，它们的分子含有水加溶基团和取代基，主要是氨基甲酰基和氨磺酰基，它们可以是取代或未取代的。
特别优选的是由酸性染料和金属配位染料提供的。
染料(A)是以这样一种形式使用，其中将它们制出后，过滤，如果需要，洗涤滤饼并干燥，或也作为粉末。如果需要，可将水溶性染料通过膜过滤纯化或脱盐，它们以其含盐的溶液形式和/或其含副产物的溶液形式，和以净化浓溶液形式可与(B)和(C)混合，以及如果需要，与(D)和/或(E)混合，和然后干燥。如果(A)以高纯形式得到和/或如果有任何副产物存在和/或有来自制备时任何含盐量，它们不是破裂性的最终产品，则染料(A)可直接以其所形成的溶液的形式或在合适的pH和温度条件下在水中溶解滤饼后按需要与(B)和(C)，以及如果需要，与(D)和/或(E)混合，然后干燥。也可以用含(B)和(C)，和如果需要，含(D)和/或(E)的溶液涂抹滤饼，然后干燥所得到的含水混合物。优选首先在存在或不存在(B)和/或(C)下进行干燥，然后与余下的组分混合。
在干燥过程中或干燥过程之前加入粉尘粘结油(D)是有利的和优选的。
作为补充剂(B)可考虑(B1)电解补充剂，尤其是盐，主要是无机酸或低分子量脂族羧酸(例如C2-6)的碱金属盐，镁盐和/或铵盐，实例是氯化物，硫酸盐，碳酸盐或磷酸盐，优选氯化锂，氯化钠或氯化钾，氯化镁，硫酸钠(例如芒硝)，碳酸钠或碳酸钾，六氟硅酸钠或铵，以及特别作为缓冲物质的磷酸一钠或磷酸二钠和/或磷酸一钾或磷酸二钾。
(B2)非电解补充剂，特别是非离子补充剂，实例是寡糖或多糖(例如糊精)，聚甘油，聚乙烯醇，分子量≥300，尤其是600-2000的聚乙二醇(Carbowax)，聚乙烯吡咯烷酮和任选地，尿素。
(B1)型的盐也可(至少部分地)在水溶性染料的制备中产生，特别是氯化钠和/或芒硝，和/或可作为补充剂的组分加入。当水溶性染料是以基本上无盐的形式制得时(例如通过膜过滤或用酸化和/或萃取方法)，(B2)型的非离子添加剂是特别合适的。
取决于所需要的水溶性染料在(G)中的浓度，在(G)中(B)的含量可以变化。例如重量比(B)/(A)是在1/100-9/1，尤其是1/50-5/1；优选1/10-2/1的范围。
作为(C)，优选下式的化合物 式中R1，R2，R3和R4如在式(1)下所定义，而n的总和是30-100，优选30-70。
作为(C)特别优选的是用1mol硬脂基-二(苯基羟乙基)-二亚乙基三胺与50-150mol环氧乙烷在大约120-160℃，在一种催化剂存在下反应可得到的化合物。可用的催化剂可从关于环氧乙烷与胺和/或脂族醇反应的现有技术获知。
在压制的粒状染料(G)中(C)的量优选为0.5-10％重量，特别是1-5％重量范围。
适合作为(D)的产品是粘的、水溶性产品，和本身是不溶于水的油类，在例如合适的乳化剂存在下。特别适合作为(D)的是(D1)低分子量多元醇，例如二醇或三醇，尤其是具有2-6个碳原子的，或它们的单-低级烷基醚，例如甘油C2-6烷撑二醇，低聚-(C2-4烷撑)二醇醚和其C1-4烷基单醚，优选单-或双丙二醇一甲基醚；(D2)平均分子量≥150，例如在150-900范围的乙二醇，优选由液体级的，特别是平均分子量在170-600的乙二醇提供。
(D3)疏水油，它们可与例如乳化的表面活性剂体系结合，实例是烃油(主要是脂族和/或芳脂族油，例如石蜡油，矿物油和/或苯基烷)与乳化的表面活性剂，例如上面指出的表面活性剂结合，实例是脂肪酸和/或皂类；甘油三酯类，它们可以是被氢化的，例如棕榈油，蓖麻油或椰子油，和同样可与上述表面活性剂结合，或脂肪液化油，它们也用于皮革的乳液加油，以及它们可至少部分地改善乳化性，例如通过水解、酯交换和/或引入磺基(通过硫酸化、亚硫酸化或磺化)。
产品(D1)和(D2)一般是水溶性的。产品(D3)有利地与足够的表面活性剂结合，或亲水改性至它们在水中可自身乳化的程度。为了乳化疏水油，要使用有效量的相应乳化剂，合适的量是通过简单地把油/乳化剂混合物倒入水中就足以把各个油乳化的量，和/或至少这样的量，也就是使油粘附到干颗粒上而不用涂沫，即充当油相和固相(颗粒)之间的界面活性剂。优选应用的表面活性剂是下面(EA)项下陈述的那些。它们与油的定量比为例如0.01/1-1/1，有利的是0.02/1-0.5/1，优选0.0 3/1-0.2/1。在本发明的另一实施方案中，油(D3)不与表面活性剂结合。
如果含表面活性剂的油(D3)作为(D)使用，则有可能，如果需要，至少以(D)的形式加入某些表面活性剂(EA)。如果需要，所有的表面活性剂(EA)均可以(D3)的形式加入。
在本发明的一个实施方案中，用作(B)的物质含有(D3)的那些混合物，其中油是烃油或烃油的混合物，其还有泡沫抑制作用，这样有可能省略消泡剂(EA1)的单独加入。
粉尘粘结添加剂(D)以有效量使用是合宜的。例如颗粒产品(G)含有0.05-10％重量的(D)，有利的是0.1-6％重量的(D)，优选0.1-3％重量的(D)。
在另外的添加剂(E)中，优选亲水的表面活性剂(EA)。
适宜的表面活性剂(EA)是那些亲水特征占优势的表面活性剂和它们至少在水中是胶态可溶的，特别是那些起润湿剂作用的表面活性剂。该表面活性剂的离子性是任意的；尤其是(EA1)非离子型表面活性剂，尤其是环氧乙烷和，如果需要，氧化丙烯与芳族和/或脂族羟基、羧基或氨基甲酰基化合物的加合物，它们含有至少一个亲脂的烃基，该亲脂基例如是具有9-24，优选12-20个碳原子的脂族基团，例如从相应的脂肪酸生成的，或是烷基取代的苯基，它们作为取代基携有一个或两个具有总共4-18个碳原子的烷基，特别是一个或两个C4-9烷基或一个C8-12烷基，它们是从相应的烷基取代的苯酚或苯乙烯基酚生成的。可特别提及环氧乙烷，和如果需要，氧化丙烯与脂肪醇，烷基酚，脂肪酸，脂肪酸酰胺，脂肪酸二乙醇酰胺或二异丙醇酰胺，脂肪酸单-或二甘油酯，脱水山梨醇单-或二脂肪酸酯或蓖麻油的加合物。每摩尔羟基化合物的环氧乙烷摩尔数如此选择是合宜的，即要使所得到的表面活性剂本质上显著地亲水，优选HLB≥7，例如在7-16的范围，优选为8-14。如果加合物形成时也有氧化丙烯参与，则其用量要适宜地选择，以便不破坏该表面活性剂的亲水特性，优选是乙烯氧单元要比丙烯氧单元占优势。优选脂肪酸乙二醇酯和环氧乙烷与脂肪醇和烷基酚的加合物。
(EA2)阴离子活性表面活性剂，特别是那些含有至少一个亲水阴离子基团，例如磺酸或硫酸酯基，膦酸或磷酸酯基或羧酸基，和其中亲脂基含有例如7-24个碳原子，或也由未取代或取代的萘磺酸和/或苯化合物产生的那些阴离子活性表面活性剂。其实例可提及如下烷基苯磺酸盐，烷基酚磺酸盐和一或二烷基取代的磺基琥珀酸盐，其中烷基含有例如1-18，优选1-12个碳原子，C9-24链烷磺酸，C9-24脂肪醇硫酸盐，木素磺酸盐，硫酸化蓖麻油，石油磺酸盐，C13-16石蜡烃磺酸盐，甲醛与未取代或一-或二-C1-4烷基取代的萘磺酸的缩合产物，以及任选地苯酚和/或磺化苯酚，甲苯，二苯醚和/或二甲苯基醚，脂肪酸(皂类)或还有硫酸化、磷酸化或羧甲基化的(EA1)型非离子型表面活性剂的衍生物。该阴离子表面活性剂优选其碱金属盐，镁盐或铵盐形式，最简单的是以钠盐、钾盐或铵盐的形式。
(EA3)阳离子活性表面活性剂，例如那些含有至少一个亲脂基(如上所定义的)和至少一个伯、仲或叔碱性氨基(它们可被质子化)，或季铵基的表面活性剂。
可以指出的实例是脂肪胺或脂肪氨基烷基胺，它们接着与表氯醇反应可被甲基、苄基和/或乙基烷基化，和/或可与环氧乙烷和，如果需要，氧化丙烯反应，和它们可被季铵化；烷撑二胺、二亚烷基三胺或三亚烷基四胺或羟烷基烷撑二胺的酰化产物，它们含有至少一个碱性氮原子和它们可被烷基化和/或与环氧乙烷和，如果需要，氧化丙烯反应，和可被季铵化；两个氮原子链之间的亚烷基链，例如2-6个碳原子的，优选2或3个碳原子的，羟烷基基团，例如乙醇或异丙醇；乙二胺、二亚乙基三胺或亚乙基-亚丙基三胶酰化产物如果需要可被环化成相应的咪唑啉，和咪唑啉环的碱性氮如果需要可被季铵化。
由于相反离子性的染料和表面活性剂可倾向于相互沉淀，优选的结合是在阴离子染料和阴离子表面活性剂和/或非离子型表面活性剂之间。
任选地也可以使用非离子型表面活性剂与阴离子活性表面活性剂的混合物。
表面活性剂(EA)与染料(A)的重量比，例如在0.01/100-100/100的范围，有利的是0.05/100-50/100，和优选0.1/100-10/100。
作为添加剂(E)可考虑另外的配制添加剂(EB)，特别是公知的可加入物质，尤其是像防腐剂，主要用于配方，或配方助剂，主要用于储液或浴室，尤其是(EB1)杀真菌剂，杀菌剂和/或消泡剂，(EB2)加溶剂和(EB3)助洗剂。
作为杀真菌剂和杀菌剂(EB1)可考虑通常已知的产品，例如可商购的产品，它们可以以各自推荐的浓度使用。作为消泡剂(EB1)也可考虑一般已知的产品，例如可商购的产品，它们可以以各自推荐的浓度使用。
作为(EB2)可考虑一般已知的具有加溶剂性质的产品，例如包括在(D1)项下所指定的产品。
作为(EB3)可考虑常规的可用于结合在水中形成硬度的离子，和水浴中的铁离子的常规络合剂主要是氨基聚羧酸，氨基聚亚甲基膦酸或聚羧酸，例如次氮基三乙酸，乙二胺四羧酸，二亚乙基三胺-五乙酸或五亚甲基膦酸，(共)聚(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸/马来酸共聚物，它们以碱金属盐的形式使用是有利的(优选钠盐形式)。
组分(EB)可在(G)中以少量存在，如常规的染料配方一样，例如，相对于(G)而言，其范围为0-10％，优选是0-5％重量。防腐剂和消泡剂(EB1)在(G)中的含量例如为0-2％重量；加溶剂(EB2在(G)中的含量是，例如0-5％重量，如果使用(EB2)，则基于(G)，为0.2-2％重量是优选存在的；(EB2)/(A)重量比在这种情况下在0.004/1-0.2/1是有利的；(EB3)在(G)中的含量是例如0-5％重量范围。
组分(A)，(B)，(C)，(D)和如果存在(E)可以以溶解形式相互结合，和然后在挤压(增浓)之前干燥，或优选组分(C)也可与干燥的(A)，(B)和(D)结合，或与含有(A)，(B)和(D)的湿滤饼混合和然后，如果需要，可在挤压或增浓之前干燥。这里的干产品一般是指含水≤15％重量，特别是≤7％重量的产品，这种水不是化学键合的，它们可以通过随后的干燥步骤除去。
组分(D)适合于在干燥阶段之前或干燥过程中加入。组分(D)也可在挤压后或调整颗粒尺寸后追加。
(A)与(B)，还有可能加入的、至少部分地在挤压之前加入的(C)和，如果需要，还有(D)和/或(E)的干混合物可用常规的压力压紧机挤压，实例是微量(trace)压机或优选滚压机，待挤压的干产品通过旋管(装填螺旋)送入压机是有利的。特别有利的是应用一种装置，其中待挤压的原料通过压滚之间的一个旋管送入，以使在旋管中发生预挤压和进一步再在压滚之间挤压。挤压作用可受到该装置的特性和配件的影响，主要是受压滚的特性和尤其是压滚之间压力的影响，因而选择合适的压滚是明智的，优选槽纹滚筒，例如具有由细至粗的槽纹滚表面的制片滚(按照本发明优选细槽纹滚)。滚的直径可根据该装置的尺寸而变化，例如12cm-1m范围，最有可能达到令人满意产量的是用直径12-50cm，例如优选用直径12-30cm特别是25cm，或更高，特别是35cm的滚。在压滚装置中的滚压最好是＞0.4t/cmRL和可在很宽的范围内变化，例如0.4-18t/cmRL(t/cmRL＝每厘米滚长的吨数)，对于滚直径152mm而言，滚压的变化按照下式与滚直径成比例P1/P2＝k·d1/d2式中d1是滚1的直径，d2是滚2的直径k是该体系的典型常数，P1是滚1的滚压，和P2是滚2的滚压。
常数k通常约等于1或与1偏差极小。大多数情况下可按k＝1进行计算。
为了制备本发明粒状压制品(G)，优选采用的滚压(适用于152cm滚直径)＜9t/cmRL，特别是≤6t/cmRL。用≥0.6t/cmRL的滚压操作较有利，优选0.6-3t/cmRL范围(适用于152cm滚直径)。这就有可能在滚压≤2t/cmRL时就已产生卓越质量的粒状产物(G)。在一个较有利的操作中，挤压产品的密度(块或片的密度)要尽可能高，特别是≥1g/cm3。
挤压的进行以不提供外热为有利，如果合用，则由挤压的压力产生的内生热除外；这可导致温度增加直至30℃，例如优选≤15℃；在温度范围15-60℃挤压是有利的，优选20-40℃。如果需要，也可在真空下和/或用冷却的滚挤压。
由挤压得到的线材(来自填充装置(stuffer)或片或块(来自压滚)任选地在线材或片(或块)粗分级后在合适的造粒机中弄碎，以及将合适尺寸(onsize)(＝所希望的颗粒尺寸的颗粒)与不足尺寸和/或太大尺寸(＝颗粒尺寸比所需的颗粒尺寸细或粗)分离；特别是通过2个或更多的筛筛分得到所需的合适尺寸的颗粒。这些筛(或筛垫片)的选择应使合适的颗粒尺寸在所需的范围内，主要是在0.1-3mm范围，同时过大尺寸者留于第一个筛，返回供粉碎，和不足尺寸者通过最后的筛，返回供(预)压紧。本发明的压紧粒状产品(G)小至中等尺寸是有利的，优选颗粒尺寸＜3mm，例如＜1.5mm但＞0.3mm，特别是在0.3-1.2mm范围，优选0.3-1mm，特别优选0.4-1mm。
造粒机要有利地选择，以使得到的颗粒不超过最大颗粒尺寸。
干压/成粒可用已知的机器进行。合适的机器实例是K系压实工具(“Kompaktor BaureiheK”)的压紧机，得自BEPEX GmbH(Leingarten，Germany)或WP50175，WP170V Pharma或WP1501250或WP1501 250V型压紧/造粒机，得自ALEXANDERWERK AG(Remscheid，Germany)。造粒机可包括或继之以一个除去细粉尘的体系。通过除去当压块破碎和/或造粒后可形成的细粉尘，就有可能把所需要的或最佳(D)量减至最少，例如基于(G)≤2％重量的(D)。
得到的粒状产品(G)可储存在例如一个巨大仓库中，然后运输该粒状产品的各个容器在这里装满，容器的实例是桶(例如金属桶或由卡片纸板或粗纸板制成的容器)或槽(例如油槽汽车或适于铁路运输的槽)。若采用合适的本身已知的一些预防措施，则压紧、造粒、尺寸不足的颗粒和如果有的话，超尺寸颗粒的再循环等的全过程可在基本无粉末的情况下进行，以及特别是连续地通过把该过程在合适的密封装置中进行和应用合适的例如带减压操作的集尘滤器。
本发明的粒状压制器(G)，其低粉尘含量和在运输和贮存时的稳定性是显著的，以及它们的特有最佳，或足够的溶解速率，使它们适合在染色操作中应用。它们可极简单和经济地制备，并且具有特别高的产品堆密度的优点(例如＞0.5g/cm3，尤其是0.8-1.2g/cm3)，需要最小的运输和储存空间。可以制得堆密度特别高的粒状压制品(G)，例如堆密度明显高于0.5g/cm3，特别是明显高于0.55g/cm3，例如直至1.2g/cm3，原则上在0.7-1.2g/cm3范围，优选0.8-1g/cm3。尤其恰当的是有可能生成的粒状产品的堆密度例如为约0.7g/cm3，优选高于0.8g/cm3。
产品(G)的低粉尘含量和其自由流动性是明显的，甚至在延期储存，反复转移和/或运输(摇动存放)后，它们还表现出明显的产品可计量性(meterability)的改进。
本发明的粒状压制品(G)倾倒入搅拌的水中可直接溶解；其溶解速率是在平缓搅拌下它们在短时间内溶于水，优于相应的粉末。它们也较容易润湿，实际上当分散时不结团，因而呈现较佳的计量可能性。优选的本发明的小尺寸颗粒的粒状产品，特别是那些分布在0.3-1mm整个范围内，特别还有0.4-1.2mm的产品表现出堆密度和溶解速率的最佳结合，以致当产品倾倒于溶解水中后，各单独颗粒直接或在水的表面上短时间漂浮后沉于溶解水后溶解，并在平缓搅拌下极迅速地得到最佳的均匀染料溶液。以这种方式，有可能用最小的努力和最大的效果制储备溶液和补强浴(水)；也有可能直接制备浓浸渍浴(水)和油墨，还有印染浆或甚至染色浴。为了在形成片后纸的染色，染料同样可以直接以合适的高溶解速率加到染色浴中。
通过本发明的成粒作用，活性物质(A)的染色性质实际上没有被损害，有可能以基本上无粉尘的操作运转，这对于装置的不断的清洁和紧靠的周围环境是特别有益的，并允许染匠在一种实际上没有染料粉尘的环境下用较少量的干染料进行工作。
在下面的实施例中份和百分数是按重量计；指出的温度是摄氏度。压紧/造粒机是得自ALEXAND-ERWERK AG公司(Remscheid，Germany)的机器。“C.I.”代表“染料索引”(Colour Index)；“kN/cmRL”代表“每cm滚长的千牛顿数”和“rpm”代表“每分钟转数”。
实施例1将100份重量含有48.50％重量硫酸钠、5.00％重量六氟硅酸铵、10.00％重量焦磷酸四钠、12.60％重量下式的染料 和23.90％重量的下式染料 的商业粉末状染料配方(A100)与0.5份重量的式(1a)化合物(式(1a)化合物是通过使1mol硬脂基-二-(苯基羟乙基)-二亚乙基三胺与100mol环氧乙烷在约140℃在甲醇钠存在下反应制得的)和1.0份重量的水充分混合，将所得混合物在压紧/成粒机WP50/75(滚长75，滚直径152mm)在滚压16.0kN/cmRL和转速8rpm下压紧，得到一块2.0mm厚的压块，将此块成粒，得到小粒状颗粒(0.3-1mm颗粒尺寸)。滚的生产量是31kg/h，产出合适尺寸颗粒23kg/h，和尺寸不足部分比例为25.8％。尺寸不足的颗粒返回用于压紧。
所得压紧的粒状染料易在水中溶解，且其低的粉尘含量、储存和运输时的稳定性和溶解速度是显著的。
实施例2如实施例1中的操作，不用100份重量的商业粉末状染料配方(A100)而是用含有35.91％重量的下式染料 和60.65％重量硫酸钠、1.80％重量碳酸钠、1.42％重量石蜡油、0.20％重量油基聚乙二醇醚8和0.02％重量水的100份重量商业粉末状染料配方(A101)与1.0份重量的式(1a)化合物(其中R是C18H37和n的总和为99-114)和1.0份重量的水充分混合。
实施例3如实施例1中的操作，不用100份重量产商业粉本状染料配方(A100)而是用含有71.70％重量的下式染料 和12.80％重量Tamol NNOK粉、8.20％重量异丙苯-4-磺酸钠盐、1.73％重量石蜡油，0.025％重量油基聚乙二醇醚8和0.02％重量水的100份重量商业粉末状染料配方(A120)与1.2份重量如实施例1中的式(1a)化合物和1.0份重量的水充分混合。
与用压紧/成粒机WP50/75的情况类似，上述染料配方也可以用压紧/成粒机WP250/150压紧和成粒，该机器来自ALEXANDERWERK AG公司(Remscheid，Germany)。
实施例4应用实施例1的操作，加工下面列出的商业染料，得到粒状染料，它们在水中易溶解，和它们的低粉尘含量，在储存和运输时的稳定性以及溶解速度是显著的NEOLAN黑P，NEOLAN蓝P，NEOLAN蓝PA，NEOLAN海军蓝P，NEOLAN红P，NEOLAN黄P，LANASET黑B，LANASET蓝2R，LANASET蓝2RA，LANASET蓝5G，LANASET枣红B，LANASET棕B，LANASET棕G-01，LANASET绿B，LANASET灰G，LANASET橙RN，LANASET海军蓝R，LANASET红2B，LANASET红G，LANASET红2GA-01，LANASET紫B，LANASET黄2R，LANASET黄4GN.
权利要求
1.一种混合物的压紧粒状产品(G)，该混合物含有(A)至少一种水溶性染料(B)至少一种补充剂，和(C)至少一种下式的化合物 式中R是具有12-22个碳原子的饱和或不饱和脂族残基，R1，R2，R3和R4各自独立地为氢或式-(OCH2CH2)nH的残基，其中n是20-100的数，及B和B1各自独立地为C1-C4亚烷基，和任选地(D)一种粉尘粘结油和/或(E)另外的添加剂。
2.权利要求1的压紧粒状产品(G)，其中式(1)的化合物(C)含有总共30-150，特别是30-120mol环氧乙烷。
3.权利要求1或2的压紧粒状产品(G)，含有下式的化合物(C) 式中R1，R2，R3和R4如在式(1)中的定义，和n的总和是30-100，优选30-70的数。
4.权利要求1-3任一项的压紧粒状产品(G)，其所含的化合物(C)是通过1mol硬脂基-二-(苯基羟乙基)-二亚乙基三胺与50-150mol环氧乙烷在大约120-160℃在催化剂存在下反应制得的。
5.权利要求1-4任一项的压紧粒状产品(G)，含有相对于(G)的总重量而言0.5-10％重量，特别是1-5％重量的化合物(C)。
6.权利要求1-5任一项的压紧粒状产品(G)，含有作为组分(D)的粉尘粘结油。
7.权利要求1-6任一项的压紧粒状产品(G)，其颗粒尺寸范围为0.1-3mm。
8.生产权利要求1的压紧粒状产物(G)的方法，其特征在于将含有(A)，(B)，(C)和(D)及，如果需要，还有(E)的未挤压混合物压紧和成粒，
9.可用权利要求1定义的(A)染色的底材染色的方法，其中(A)是以权利要求1-6任一项的含(A)的压紧粒状产品(G)的形式使用。
10.权利要求1-7任一项的压紧粒状产品(G)，用于染色可被权利要求1中定义的(A)染色的底材的用途。
全文摘要
本发明涉及一种混合物的压紧粒状产品，该混合物的组成为(A)至少一种水溶性染料，(B)至少一种补充剂，和(C)至少一种下式的化合物。式中R
文档编号C09B67/00GK1447842SQ01814448
公开日2003年10月8日 申请日期2001年8月14日 优先权日2000年8月21日
发明者W·迪姆勒, P·巴利洛 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司