专利名称：含有脲二酮基、能够在低温下固化且包括(部分)结晶树脂的聚氨酯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有脲二酮基，能够在低温下固化且包括(部分)结晶树脂的聚氨酯组合物，尤其用于能够在低温下固化的聚氨酯粉末漆料和粘合剂组合物的聚氨酯组合物，所述组合物的生产方法及其用途。
在室温下为固体的外或内封闭多异氰酸酯是热交联聚氨酯(PUR)粉末漆料和粘合剂组合物的有价值的交联剂。
例如，DE-OS 27 35 497描述了具有突出的耐候稳定性和热稳定性的PUR粉末漆料。其制备在DE-OS 27 12 931中描述的交联剂由含异氰脲酸酯基的ε-己内酰胺封闭的异佛尔酮二异氰酸酯组成。还已知的是含尿烷、缩二脲或脲基的多异氰酸酯，其异氰酸酯基同样被封闭。
这些外封闭体系的缺陷在于封闭剂在热交联反应过程中的消除。因为封闭剂这样可以散发到环境中，所以基于生态和工作安全背景，有必要采用特殊措施来清洁排放的空气和回收封闭剂。而且，这些交联剂具有低反应性。需要170℃以上的固化温度。
DE-OS 30 30 539和DE-OS 30 30 572描述了用于制备含有脲二酮基团并且其末端异氰酸酯基用一元醇或单胺可逆性封闭的加聚化合物的方法。特别的缺陷是交联剂的链终止成分，其导致了PUR粉末漆料的低网络密度,因而导致了适中的耐溶剂性。
含有脲二酮基团的羟基终端的加聚化合物是EP 669 353的主题。因为它们的官能度是2，所以它们显示了改进的耐溶剂性。基于这些含脲二酮基团的多异氰酸酯的粉末漆料组合物共有以下特征在固化反应过程中，它们不散发任何挥发性化合物。然而，烘烤温度处于高水平，即不低于180℃。
EP 803 524描述了脒类作为催化剂在PUR粉末漆料组合物中的用途。虽然这些催化剂减低了固化温度，但它们显示了较明显的泛黄，这在涂料领域中通常是不想要的。这种泛黄的原因被假定为脒类中的反应性氮原子。它们能够与大气氧起反应，形成N-氧化物，这是造成变色的原因。EP 803 524还提及了迄今用于该目的的其它催化剂，但没有指出对固化温度有任何特别效果。此类催化剂包括从聚氨酯化学中得知的有机金属催化剂，例如二月桂酸二丁基锡(DBTL)，或叔胺，例如1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
WO 00/34355要求了基于金属乙酰丙酮酸盐的催化剂例如，乙酰丙酮酸锌。此类催化剂实际上能够降低含有脲二酮基团的聚氨酯粉末漆料组合物的固化温度，但它们的反应产物主要是脲基甲酸酯(M.Gedan-Smolka，F.Lehmann，D.Lehmann，“用于脲二酮粉末漆料的低温固化的新型催化剂(New catalysts for the low temperature curingof uredione powder coatings)”，International Waterborne，High Solidsand Powder Coatings Symposium，新奥尔良，2001年2月21-23日)。
某些催化剂如下程度地加速了脲二酮基团的解封闭，使得当使用含脲二酮基团的固化剂时，可以显著降低粉末漆料或粘合剂组合物的固化温度。因为固化温度低，熔体粘度是高的。这导致了粉末漆料薄膜中的流平问题和表面缺陷。普通PUR粉末漆料原材料的高玻璃化转变温度能够导致易脆的涂层，如果交联不充分的话。
本发明的目的因此是发现高反应性的含脲二酮基团的聚氨酯组合物，这些组合物甚至可以在非常低的温度下固化，并且特别适合于生产塑料以及生产柔性的、充分流平的、高光泽或无光的、光稳定的且耐候的粉末漆料和粘合剂。
令人惊奇地发现，在低温固化的含脲二酮的体系中，(部分)结晶树脂的使用既改进了粉末漆料的流平性，又明确增加了粉末漆料和粘合剂的柔性。
普通含脲二酮的涂料和粘合剂组合物在正常条件下只能在180℃或更高的温度下固化(DBTL催化)。借助本发明的低温固化聚氨酯组合物，用100-160℃的固化温度，不仅可以节约能量和固化时间，而且可以涂布或粘结许多温度敏感基材，这些基材在180℃下产生了不希望有的泛黄、分解和/或脆变现象。除了金属、玻璃、木材、皮革、塑料和MDF板以外，某些铝基材预定用于该应用。在铝基材的情况下，过高温度负荷有时导致了不想要的晶体结构的改变。
本发明的主题在于含有脲二酮基团并且具有高于40℃的熔点的高反应性聚氨酯组合物，主要包括A)至少一种固化剂，该固化剂含有脲二酮基团，以芳族、脂族、(环)脂族和/或环脂族多异氰酸酯和含羟基的化合物为基础，具有低于5重量％的游离NCO含量和1-18重量％的脲二酮含量；和B)至少一种选自下列通式的化合物中的有机金属催化剂1)R2MeX2，其中Me ＝金属，R ＝具有1-10个碳原子的烷基和X＝羧酸根；2)R2MeY2，其中Me＝金属，R ＝具有1-10个碳原子的烷基和Y＝烷氧基(Alkoholat)；3)ZnMe，其中Me＝金属，Z＝乙酰丙酮酸基和n＝2或3；或此类有机金属化合物的任意混合物；和C)重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有10-500mg KOH/g的OH值的(部分)结晶的含羟基的聚合物；D)重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的D1)和D2)任选地，D1)至少一种可与酸基反应的化合物(酸清除剂)；和任选地，D2)加速酸和酸清除剂的反应的催化剂；E)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的至少一种单体或聚合物形式的酸；F)任选地，重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有20-500mg KOH/g的OH值或堪相比较的胺含量的无定形的含羟基或含氨基的聚合物；G)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.01-50％的助剂和添加剂和/或其它催化剂；其中在项B)下的催化剂的百分率是总配制料的0.001-5重量％。
本发明的另一主题还在于用于制备聚氨酯组合物的方法。
本发明的主题还在于粉末漆料和本发明的聚氨酯组合物用于在金属、塑料、玻璃、木材或皮革基材或其它耐热基材上形成漆涂层的用途。
本发明的主题还在于粘合剂组合物和本发明的聚氨酯组合物用于在金属、塑料、玻璃、木材或皮革基材或其它耐热基材上形成粘接的用途。
本发明的主题同样在于金属涂料组合物，尤其用于汽车车身、摩托车和自行车、建筑组件和家用电器的金属涂料组合物，木材涂料组合物，玻璃涂料组合物，皮革涂料组合物和塑料涂料组合物。
含脲二酮基的多异氰酸酯是众所周知的，例如在US 4 476 054，US4 912 210，US 4 929 724和EP 0 417 603中有述。J.Prakt.Chem.336(1994)185-200给出了用于将异氰酸酯二聚成脲二酮的工业上相关的方法的全面评述。异氰酸酯至脲二酮的转化通常在可溶性二聚催化剂，例如二烷基氨基吡啶，三烷基膦，磷酰三胺，三唑衍生物或咪唑类的存在下进行。当达到希望的转化率时，任选在溶剂中进行、但优选不存在溶剂的该反应通过添加催化剂毒物来终止。之后通过短程蒸发分离出过量单体异氰酸酯。如果该催化剂具有充分的挥发性，那么该反应混合物可以在分离出单体的同时脱除该催化剂。在该情况下，不需要添加催化剂毒物。各种各样的异氰酸酯原则上适合于制备含有脲二酮基的多异氰酸酯。根据本发明优选使用的是异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，二异氰酸根合二环己基甲烷(H12MDI)，2-甲基戊烷二异氰酸酯(MPDI)，2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯/2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)，亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，甲苯胺二异氰酸酯(TDI)和四甲基亚二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)。最尤其优选的是IDPI、HDI和H12MDI。
携带脲二酮基团的这些多异氰酸酯转化为含脲二酮基的固化剂A)涉及游离NCO基团与作为扩链剂的含羟基的单体或聚合物，例如聚酯，聚硫醚，聚醚，聚己内酰胺，聚环氧化物，聚酯酰胺，聚氨酯或低分子量二元醇、三元醇和/或四元醇和任选的作为链终止剂的单胺和/或一元醇的反应，并且已经经常被描述(EP 0 669 353，EP 0 669 354，DE 30 30 572，EP 0 639 598或EP 0 803 524)。优选的含有脲二酮基的固化剂A)具有低于5重量％的游离NCO含量和1-18重量％的脲二酮基含量(按C2N2O2计算，分子量84)。优选聚酯和单体二醇。除了脲二酮基以外，漆料或粘合剂固化剂还可以含有异氰脲酸酯，缩二脲，脲基甲酸酯，尿烷和/或脲结构。
催化剂的实例是在项B1)下的二月桂酸二丁基锡，在项B2)下的二丁氧基二丁基锡，以及在项B3)下的乙酰丙酮酸锌，乙酰丙酮酸钴，乙酰丙酮酸锂和乙酰丙酮酸锡。
理所当然地，还可以使用此类催化剂的混合物。这些催化剂以基于总配制料的0.001-5重量％，优选0.01-3重量％的量存在于聚氨酯组合物中。
在含羟基的(部分)结晶聚合物C)的情况下，优选采用具有10-500(mg KOH/g)的OH值的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚醚和/或聚碳酸酯。尤其优选具有20-150的OH值和500-6000g/mol的平均分子量的含羟基的聚酯。理所当然地，还可以使用此类聚合物的混合物。这种(部分)结晶组分C)的重量百分率(作为总配制料A-G的比例)能够是1-95重量％，优选2-50重量％。
(部分)结晶的含羟基的乘酯通过缩聚来制备。对于该目的来说，由80-100mol％的具有4-14个碳原子的饱和线型脂族或环脂族二羧酸和0-20mol％的其它脂族或环脂族或芳族二羧酸或多羧酸组成的酸组分与由80-100mol％的具有2-15个碳原子的线型脂族二醇和0-20mol％的具有2-15个碳原子的其它脂族或环脂族二醇或多元醇组成的醇组分反应。这样制备的该结晶的含羟基的聚酯具有15-150mgKOH/g的OH值，＜5mg KOH/g的酸值和40-130℃的熔点。
优选用于制备(部分)结晶聚酯的羧酸是丁二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，四氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，六氢对苯二甲酸，内亚甲基四氢邻苯二甲酸，戊二酸，和-在可获得的情况下-它们的酸酐。尤其适合的是十二烷二酸。
适合的多元醇是下列二醇乙二醇，1，2-丙二醇和1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，6-己二醇，2，4，4-三甲基-1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇，9，10-十八碳烯-1，12-二醇，1，18-十八烷二醇，2，4-二甲基-2-丙基-1，3-庚二醇，1，4-丁二醇，1，4-丁炔二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，反式和顺式-1，4-环己烷二甲醇；三醇甘油，1，2，6-己三醇，1，1，1-三羟甲基丙烷和1，1，1-三羟甲基乙烷；和四醇季戊四醇。
在这方面，应该记住，项B)的这些催化剂的活性在酸的存在下显著降低。含脲二酮的漆料或粘合剂固化剂的普通反应组分包括含羟基的聚酯。由于制备聚酯的方式，它们偶尔还包括少量的酸基。在携带这种酸基的聚酯的存在下，适宜使用相对于该酸基过量的所述催化剂，或者添加能够清除酸基的反应性化合物。单官能和多官能化合物均可以用于该目的。
反应性酸清除化合物D1)在漆化学中是常识。例如，环氧化合物、碳化二亚胺类、羟烷基酰胺或2-唑啉类，还有无机盐，例如氢氧化物，碳酸氢盐或碳酸盐与酸基在升高的温度下反应。适合的实例包括三缩水甘油醚异氰脲酸酯(TGIC)，EPIKOTE828(基于双酚A的二缩水甘油醚，Schell)，叔碳酸(Versatic acid)缩水甘油酯，乙基己基缩水甘油醚，丁基缩水甘油醚，Polypox R 16(季戊四醇四缩水甘油醚，UPPC AG)，以及其它含游离环氧基的Polypox类型，Vestagon EP HA320(羟烷基酰胺，Degussa AG)，而且亚苯基双唑啉，2-甲基-2-唑啉，2-羟乙基-2-唑啉，2-羟丙基-2-唑啉，5-羟戊基-2-唑啉，氢氧化钡，碳酸钠和碳酸钙。理所当然地，此类物质的混合物也是适合的。这些反应性化合物可以以基于总配制料的0.1-10％，优选0.5-3％的重量百分率使用。
其它助催化剂(D2)能够用于酸清除剂与酸的反应。它们可以是季铵盐和/或盐。实例包括溴化四丁基铵，甲酸四甲基铵，乙酸四甲基铵，丙酸四甲基铵，丁酸四甲基铵，苯甲酸四甲基铵，甲酸四乙基铵，乙酸四乙基铵，丙酸四乙基铵，丁酸四乙基铵，苯甲酸四乙基铵，甲酸四丙基铵，乙酸四丙基铵，丙酸四丙基铵，丁酸四丙基铵，苯甲酸四丙基铵，甲酸四丁基铵，乙酸四丁基铵，丙酸四丁基铵，丁酸四丁基铵和苯甲酸四丁基铵和乙酸四丁基，甲酸四丁基和乙酸乙基三苯基，苯并三唑四丁基，苯酚四苯基，癸酸三己基十四烷基，氢氧化甲基三丁基铵，氢氧化甲基三乙基铵，氢氧化四甲基铵，氢氧化四乙基铵，氢氧化四丙基铵，氢氧化四丁基铵，氢氧化四戊基铵，氢氧化四己基铵，氢氧化四辛基铵，氢氧化四癸基铵，氢氧化十四烷基三己基铵，氢氧化四(十八烷基)铵，氢氧化苄基三甲基铵，氢氧化苄基三乙基铵，氢氧化三甲基苯基铵，氢氧化三乙基甲基铵，氢氧化三甲基乙烯基铵，氟化四甲基铵，氟化四乙基铵，氟化四丁基铵，氟化四辛基铵和氟化苄基三甲基铵以及氢氧化四丁基和氟化四丁基。这些反应性化合物可以基于总配制料的0.1-10％，优选0.5-3％的重量百分率使用。
在项E)下规定的酸是具有布朗斯台德酸或路易斯酸的性能的所有固体或液体、有机或无机、单体或聚合物的物质。可以提到的实例包括以下这些硫酸，乙酸，苯甲酸，丙二酸和对苯二甲酸，以及具有至少20的酸值的共聚酯或共聚酰胺。它们以基于总配制料的0.1-10重量％的重量百分率使用。
对于含羟基的无定形乘合物F)，优选使用具有20-500(mgKOH/g)的OH值的乘酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚醚和/或聚碳酸酯。尤其优选具有20-150的OH值和500-6000g/mol的平均分子量的含羟基的聚酯。理所当然地，还可以使用此类聚合物的混合物。这类无定形乘合物可以基于总配制料的1-95％的重量百分率使用。
对于聚氨酯组合物，可以添加漆料或粘合剂技术中常用的添加剂G)，例如流平剂，例如聚硅氧烷或丙烯酸酯类，光稳定剂，例如位阻胺，或其它助剂，如在EP 669 353中所述，例如以0.05-5重量％的总量。填料和颜料，例如二氧化钛，例如能够以总组合物的至多50重量％的量添加。
任选地，其它催化剂，例如聚氨酯化学中已知的那些可以存在。它们主要是叔胺，例如1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，例如以0.001-1重量％的量。
用于制备本发明的聚氨酯组合物的所有成分可以在适合的装置中均化，该装置例如是可加热的搅拌釜，捏合装置或挤出机，其中不应超过120-130℃的温度上限。经彻底混合的物料通过适当的技术，例如辊涂或喷涂，施涂于基材。便于喷涂的粉末可以用已知方法，例如通过静电粉末喷涂、流化床烧结或静电流化床烧结来施涂于适合的基材上。施涂之后是将涂布的工件在60-220℃的温度下加热4-60分钟，优选在80-160℃下加热6-30分钟，用于固化的目的。
以下参考实施例来详细说明本发明的主题。
实施例
Schmp熔点；TG玻璃化转变点聚氨酯组合物[粉末漆料](量按重量％计)A)无颜料体系
B)有颜料的体系
*非发明，对比例另外，在各个有颜料的配制料中另外使用1.5重量％的RESIFLOWPV 88，0.5％苯偶姻，1.0％ TBABr和2.21重量％的Araldit PT 910。
粉末漆料的一般制备说明将粉碎的成分-粉末漆料固化剂、催化剂和流平剂-在双辊式碾碎机中充分混合，然后在挤出机内在最高130℃下均化。将挤出物冷却后破碎，再用有销钉的磨碎机研磨至粒度＜100μm。采用静电粉末喷涂装置，这样制备的粉末在60KV下施涂于脱脂铁板上，在强迫空气烘箱内在130℃下烘烤30分钟(层厚70-80μm)。
*非发明，对比例根据DIN 53 156的杯突试验根据ASTM D 2794-93的落球冲击试验平滑度10最佳，1最小
权利要求
1.含有脲二酮基团并具有高于40℃的熔点的高反应性聚氨酯组合物，该组合物主要包括下列组分A)至少一种固化剂，该固化剂含有脲二酮基团，以芳族、脂族、(环)脂族和/或环脂族多异氰酸酯和含羟基的化合物为基础，具有低于5重量％的游离NCO含量和1-18重量％的脲二酮含量；和B)至少一种选自下列通式的化合物中的有机金属催化剂1)R2MeX2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和X＝羧酸根；2)R2MeY2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和Y＝烷氧基；3)ZnMe，其中Me＝金属，Z＝乙酰丙酮酸基和n＝2或3；或此类有机金属化合物的任意混合物；和C)重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有10-500mg KOH/g的OH值的(部分)结晶的含羟基的聚合物；其中在B)项下的催化剂的百分率是总配制料的0.001-5重量％。
2.如权利要求1所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括D)重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的D1)和D2)D1)至少一种可与酸基反应的化合物(酸清除剂)；和优选的D2)加速酸和酸清除剂的反应的催化剂；和/或E)重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的至少一种单体或聚合物形式的酸；和/或F)重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有20-500mg KOH/g的OH值的无定形的含羟基的聚合物。
3.如权利要求1或2所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括重量百分率为基于总配制料的0.01-50％的助剂和添加剂和/或其它催化剂G)。
4.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括基于单独或作为混合物的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，二异氰酸根合二环己基甲烷(H12MDI)，2-甲基戊烷二异氰酸酯(MPDI)，2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯/2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)，亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，甲苯胺二异氰酸酯(TDI)和四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)的含脲二酮基的固化剂A)。
5.如权利要求4所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，进一步包括基于IPDI，H12MDI和/或HDI的含脲二酮基的固化剂。
6.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括基于单独的或作为混合物的含羟基的聚酯、聚硫醚、聚醚、聚己内酰胺、聚环氧化物、聚酯酰胺、聚氨酯、低分子量二、三和/或四元醇、单胺和/或一元醇的含脲二酮基的固化剂A)。
7.如权利要求6所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括聚酯和/或单体二醇。
8.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括单独或作为混合物的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯和聚碳酸酯作为含羟基的化合物。
9.如权利要求8所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括具有30-150mg KOH/g的OH值和500-6000g/mol的平均分子量的聚酯。
10.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括作为催化剂B1)的二月桂酸二丁基锡。
11.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括作为催化剂B2)的二丁氧基二丁基锡。
12.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括选自乙酰丙酮酸锌、乙酰丙酮酸钴、乙酰丙酮酸锂和乙酰丙酮酸锡中的催化剂B3)。
13.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括作为含羟基的(部分)结晶聚合物C)的具有10-500(mg KOH/g)的OH值的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚醚和/或聚碳酸酯。
14.如权利要求13所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括具有15-150的OH值和500-6000g/mol的平均分子量的含羟基的聚酯。
15.如权利要求13和14的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括基于丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、戊二酸，和-如果可以得到的-它们的酸酐的聚酯。
16.如权利要求13-15的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括基于乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，6-己二醇，2，4，4-三甲基-1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇，9，10-十八碳烯-1，12-二醇，1，18-十八烷二醇，2，4-二甲基-2-丙基-1，3-庚二醇，1，4-丁二醇，1，4-丁炔二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，反式和顺式-1，4-环己烷二甲醇，三醇甘油，1，2，6-己三醇，1，1，1-三羟甲基丙烷和1，1，1-三羟甲基乙烷，和四醇季戊四醇的聚酯。
17.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括作为组分D1)的环氧化合物，碳化二亚胺，羟烷基酰胺，碱性盐和/或2-唑啉类。
18.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括作为助催化剂D2)的季铵盐和盐。
19.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括作为酸E)的硫酸，乙酸，苯甲酸，丙二酸，对苯二甲酸，以及具有至少20的酸值的共聚酯或共聚酰胺。
20.如前述权利要求的至少一项所述的具有高于40℃的熔点的聚氨酯组合物，其特征在于，包括作为含羟基的无定形聚合物F)的具有20-500(mg KOH/g)的OH值的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚醚和/或聚碳酸酯。
21.通过在60-150℃的温度下均化来制备含有脲二酮基并且具有高于40℃的熔点的高反应性聚氨酯组合物的方法，该聚氨酯组合物主要包括下列组分A)至少一种固化剂，该固化剂含有脲二酮基团，以芳族、脂族、(环)脂族和/或环脂族多异氰酸酯和含羟基的化合物为基础，具有低于5重量％的游离NCO含量和1-18重量％的脲二酮含量；和B)至少一种选自下列通式的化合物中的有机金属催化剂1)R2MeX2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和X＝羧酸根；2)R2MeY2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和Y＝烷氧基；3)ZnMe，其中Me＝金属，Z ＝乙酰丙酮酸基和n＝2或3；或此类有机金属化合物的任意混合物；和C)重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有10-500mg KOH/g的OH值的(部分)结晶的含羟基的聚合物；D)重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的D1)和D2)任选地，D1)至少一种可与酸基反应的化合物(酸清除剂)；和任选地，D2)加速酸和酸清除剂的反应的催化剂；E)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的至少一种单体或聚合物形式的酸；F)任选地，重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有20-500mg KOH/g的OH值的无定形的含羟基的聚合物；G)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.01-50％的助剂和添加剂和/或其它催化剂。其中在项B)下的催化剂的百分率是总配制料的0.001-5重量％。
22.包括如前述权利要求1-20的至少一项所述的复合物的粉末漆料组合物。
23.包括如前述权利要求1-20的至少一项所述的复合物的粘合剂组合物。
24.用于加速含脲二酮基且具有高于40℃的熔点的高反应性聚氨酯组合物的固化的催化剂，该组合物主要包括下列组分A)至少一种固化剂，该固化剂含有脲二酮基团，以芳族、脂族、(环)脂族和/或环脂族多异氰酸酯和含羟基的化合物为基础，具有低于5重量％的游离NCO含量和1-18重量％的脲二酮含量；和B)至少一种选自下列通式的化合物中的有机金属催化剂1)R2MeX2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和X＝羧酸根；2)R2MeY2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和Y＝烷氧基；3)ZnMe，其中Me＝金属，Z＝乙酰丙酮酸基和n＝2或3；或此类有机金属化合物的任意混合物；和C)重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有10-500mg KOH/g的OH值的(部分)结晶的含羟基的聚合物；D)重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的D1)和D2)任选地，D1)至少一种可与酸基反应的化合物(酸清除剂)；和任选地，D2)加速酸和酸清除剂的反应的催化剂；E)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的至少一种单体或聚合物形式的酸；F)任选地，重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有20-500mg KOH/g的OH值的无定形的含羟基的聚合物；G)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.01-50％的助剂和添加剂和/或其它催化剂。其中在项B)下的催化剂的百分率是总配制料的0.001-5重量％。
25.含脲二酮基且具有高于40℃的熔点的高反应性聚氨酯组合物的用途，该组合物主要包括下列组分A)至少一种固化剂，该固化剂含有脲二酮基团，以芳族、脂族、(环)脂族和/或环脂族多异氰酸酯和含羟基的化合物为基础，具有低于5重量％的游离NCO含量和1-18重量％的脲二酮含量；和B)至少一种选自下列通式的化合物中的有机金属催化剂1)R2MeX2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和X＝羧酸根；2)R2MeY2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和Y＝烷氧基；3)ZnMe，其中Me＝金属，Z＝乙酰丙酮酸基和n＝2或3；或此类有机金属化合物的任意混合物；和C)重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有10-500mg KOH/g的OH值的(部分)结晶的含羟基的聚合物；D)重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的D1)和D2)任选地，D1)至少一种可与酸基反应的化合物(酸清除剂)；和任选地，D2)加速酸和酸清除剂的反应的催化剂；E)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的至少一种单体或聚合物形式的酸；F)任选地，重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有20-500mg KOH/g的OH值的无定形的含羟基的聚合物；G)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.01-50％的助剂和添加剂和/或其它催化剂。其中在项B)下的催化剂的百分率是总配制料的0.001-5重量％。
26.如权利要求25所述的用途，用于制备金属、塑料、木材、玻璃、皮革或其它耐热基材的液体或粉状漆料或粘合剂组合物。
27.含有如权利要求1-20的至少一项所述的聚氨酯组合物的金属涂料组合物、木材涂料组合物、玻璃涂料组合物皮革涂料组合物或塑料涂料组合物，该聚氨酯组合物主要包括A)至少一种固化剂，该固化剂含有脲二酮基团，以芳族、脂族、(环)脂族和/或环脂族多异氰酸酯和含羟基的化合物为基础，具有低于5重量％的游离NCO含量和1-18重量％的脲二酮含量；和B)至少一种选自下列通式的化合物中的有机金属催化剂1)R2MeX2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和X＝羧酸根；2)R2MeY2，其中Me＝金属，R＝具有1-10个碳原子的烷基和Y＝烷氧基；3)ZnMe，其中Me＝金属，Z＝乙酰丙酮酸基和n＝2或3；或此类有机金属化合物的任意混合物；和C)重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有10-500mg KOH/g的OH值的(部分)结晶的含羟基的聚合物；D)重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的D1)和D2)任选地，D1)至少一种可与酸基反应的化合物(酸清除剂)；和任选地，D2)加速酸和酸清除剂的反应的催化剂；E)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.1-10％的至少一种单体或聚合物形式的酸；F)任选地，重量百分率为基于总配制料的1-95％的至少一种具有20-500mg KOH/g的OH值的无定形的含羟基的聚合物。G)任选地，重量百分率为基于总配制料的0.01-50％的助剂和添加剂和/或其它催化剂。其中在项B)下的催化剂的百分率是总配制料的0.001-5重量％。
28.如权利要求27所述的金属涂料，用于汽车车身、摩托车和自行车、建筑组件和家用电器。
29.如权利要求27-28的一项所述的涂料组合物，包括如权利要求1-20的至少一项所述的那些复合物。
全文摘要
本发明涉及包含脲二酮基的聚氨酯组合物，该组合物可以在低温下固化，并且含有(部分)结晶树脂，尤其用于可以在低温下固化的聚氨酯粉末漆料和粘合剂组合物的聚氨酯组合物，以及该组合物的制备方法和用途。
文档编号C09D175/06GK1878811SQ200580001273
公开日2006年12月13日 申请日期2005年3月3日 优先权日2004年4月27日
发明者E·斯皮罗, J·－V·韦斯, W·格伦达 申请人:德古萨公司