专利名称：用于制备聚脲二酮树脂的方法
技术领域：
本发明涉及用于制备聚脲二酮树脂的方法，该聚脲二酮树脂用于粉末涂料组合物中以提供更高的交联密度和高柔韧性，并结合了涂层的优异耐气候性和粉末涂料组合物的高可加工性。现有技术的描述环氧化物、聚酯和丙烯酸类树脂基料可用于可热固化的粉末涂料组合物中是人们所熟知的。例如，羟基官能聚酯可与异氰酸酯固化生成聚氨酯粉末涂料，参见D. Bates,The Science of Powder Coatings，第 1 卷，第 56 页、第 276-277 页、第 282 页。研究了不同树脂基料与固化剂的组合以在不同的基底表面上获得特定的所需涂料特性。EP-A 1209182,EP-A 1323757和WO 02/50147涉及基于特定的聚氨酯丙烯酸酯或不同聚合物(例如，不同的聚氨酯丙烯酸酯)的混合物的涂料组合物，其中该组合物可通过紫外线(UV)辐射固化以提供具有良好机械性能和柔韧性的涂料。基于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或特定聚酯聚氨酯的可热固化的粉末涂料组合物公开于 WO 01/25306, EP-A 702040, EP-A 410242 和 WO 95/35332 中，并且涉及良好的涂料贮存稳定性和增强的涂料耐气候性。基于脲二酮的粉末树脂用作羟基官能聚酯涂料体系的固化剂(硬化剂)。此类基于脲二酮的树脂为无定形的，并且由异佛尔酮二异氰酸酯生成。在US 5795950中，公开了在粉末涂料组合物中用作硬化剂的结晶的聚脲二酮。结晶的聚脲二酮不能提供更高的交联
也/又。虽然当前技术发展水平公开了具有良好技术特性的粉末涂料组合物，但它们尤其不提供高度的柔韧性和流动性，以及构建薄膜的可能性。因此，仍需要满足那些要求的粉末涂料组合物及其施用方法。发明概述本发明提供了制备用于粉末涂料组合物中的羧基官能聚脲二酮树脂的方法，该方法包括下列步骤a)使至少一种异氰酸酯(NCO)官能脲二酮与至少一种醇反应，其中游离NCO基团与羟基基团的比率在0.5 1至0. 5 3、优选在0.5 1至0. 5 2的范围内，以及b)使所得羟基官能聚脲二酮与一种或多种二官能酸和/或多官能酸和/或它们的一种或多种酸酐反应，其中所得羧基官能聚脲二酮树脂具有20至300mg KOH/g的范围内、尤其是50至 250mg KOH/g的范围内的羧基值。根据本发明的方法提供了用于粉末涂料组合物的羧基官能聚脲二酮树脂，其尤其是用作硬化剂(交联剂、固化剂)，尽管该羧基官能聚脲二酮树脂的数均摩尔质量较低，但可提供更高的交联密度，并提供所需的粉末涂料的工艺特性，具体地讲，即涂层的低固化温度、薄膜性和高柔韧性以及优异的耐气候性。此外，包含根据本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物可在不释放通常用于异氰酸酯化学物质的任何封闭剂的情况下固化。发明详述通过阅读下列发明详述，本领域的普通技术人员将更容易地了解本发明的特征和优点。应当认识到，为清楚起见，本文不同实施方案的上文和下文中所描述的某些特征也可在单个实施方案中以组合方式提供。相反，为简明起见，在单个实施方案上文和下文中所描述的本发明的多个特征也可以分别提供，或以任何子组合的方式提供。此外，单数所指的内容也可以包括复数(例如，“一个”和“一种”可以指一个(一种)、或者一个(一种)或多个(多种))，除非上下文特别地另外指明。可使用略高于或低于指定数值范围的变化值，以获得与所述范围内的值基本上相同的结果。而且，这些范围的公开均旨在表示连续的范围，其包括最大值和最小值之间的每一个值。特别地，本发明涉及制备用于粉末涂料组合物中的羧基官能聚脲二酮树脂的方法，其中该粉末涂料组合物包含10至80重量％，优选20至70重量％的本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂作为硬化剂，所述重量％按粉末涂料组合物的总重量计。本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂具有在20至300mg KOH/g范围内，尤其是50至250mg KOH/g范围内的羧基值。在本说明书中提及的术语“羧基值”被定义为根据DIN EN ISO 2114中和聚酯的酸基团所需氢氧化钾的毫克数(mg)。本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂可具有60至180°C，尤其是80至160°C 的熔融温度。该熔融温度不是一般的明显熔点，而是幅度为例如30°C至150°C的熔融范围上端。在这种情况下，本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂即使可溶，也只是极其微溶于常规用于涂料的有机溶剂和/或水中，20°C下的溶解度例如小于IOg每升乙酸丁酯或水， 具体地讲小于5g每升乙酸丁酯或水。可根据DIN 53765-B-10，通过DSC (差示扫描量热法)以lOK/min的加热速率测定本说明书中提及的熔程，并进而测得熔融温度。另外，根据本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂可具有在25至80°C的范围内，具体地讲为30至70°C的范围内的玻璃化转变温度(Tg)，该Tg根据ISO 11357-2测定。一般来讲，羧基官能聚脲二酮树脂可以通过如下方式制备在第一步中，使至少一种异氰酸酯(NCO)官能脲二酮与至少一种醇反应，使得游离NCO基团与羟基基团的比率在 0.5 1至0.5 3、优选地在0.5 1至0.5 2的范围内，然后在第二步中，使所得羟基官能聚脲二酮与一种或多种二官能酸和/或多官能酸和/或它们的一种或多种酸酐反应。通过本领域技术人员已知的多异氰酸酯进行二聚反应的方法可制得合适的NCO 官能脲二酮，例如，通过在存在反应催化剂的条件下使多异氰酸酯于例如0至130°C范围内的温度下在非反应性溶剂中进行反应而制得，参见例如，H. J. Laas, R. Halpaap, J. Pedain, "Zur Synthese aliphatischer Polyisocyanate-Lackpolyisocyanate mit Biuret-, I socyanurat-oder Urtdionstruktur，，，J. Prakt. Chemie 336, (1994), 185。NCO官能脲二酮的实例为基于诸如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1，4-环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、三甲基己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 之类的脂族二异氰酸酯的脲二酮，以及基于本领域技术人员已知的芳香结构如二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)之类的脲二酮。除脲二酮结构外，脲二酮还可包含异氰脲酸酯结构之类的其他结构。优选的是基于脂族二异氰酸酯(例如基于HDI和/或IPDI)的脲二酮。醇可为直链和/或支链醇。二醇和多元醇(例如三醇)尤其适于单独或以混合物形式使用。适于制备聚脲二酮树脂的二醇和多元醇不仅是由经验式和结构式定义的低摩尔质量化合物形式的二醇和多元醇，还可以是具有例如最多800数均摩尔质量的低聚或聚合二醇或多元醇，例如相应的羟基官能聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯。然而优选由经验式和结构式定义的低摩尔质量二醇和/或多元醇。本领域的技术人员以能够得到羟基官能聚脲二酮树脂的方式选择异氰酸酯(NCO) 官能脲二酮和醇的种类和比例。一元醇尤其可用作链终止剂以终止聚合物链。一元醇的实例为乙醇、丙醇、丁醇、 戊醇、己醇、癸醇。直链和支链二醇的实例为乙二醇(ethanediols，ethylenglycol)、异丙二醇和异丁二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、1， 2-己二醇、1，5-己二醇、2，5_己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇，以及摩尔质量在例如62至600范围内的(环)脂族、芳族或芳脂族二醇，例如1，4-环己二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、遥爪(甲基)丙烯酸聚合物二醇、聚酯二醇、聚醚二醇、 聚碳酸酯二醇，各自具有的数均摩尔质量为例如最多800，以及丁基乙基丙二醇、异环己二醇、异环己二甲醇、三环癸二甲醇、季戊四醇。优选地使用直链二醇，最优选的是1，2_乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇。说明书和权利要求中所用的术语“(环)脂族”包括脂环族、直链脂族、支链脂族和具有脂族残基的脂环族。芳族或芳脂族二醇包括具有芳基或脂基连接的羟基基团的二醇。多元醇的实例为甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或季戊四醇。此外，异氰酸酯单体可用于制备本发明的羟基官能聚脲二酮树脂。此类异氰酸酯的实例为二异氰酸酯，例如，HDI、IPDI、氢化MDI。就此类情况而言，羟基官能聚脲二酮树脂基料可按下述方式通过使异氰酸酯的单体与醇反应而生成，所述方式使得游离的NCO基团的含量与羟基基团的含量的比例在0.5 1至0.5 2的范围内，优选为0.5 1至 0. 5 1. 5。以下述方式选择步骤a)中的反应条件，所述方式使得脲二酮环的开环得以避免， 这意味着，反应温度在例如60至140°C的范围内。在第二步中，使所得羟基官能聚脲二酮与一种或多种二官能酸和/或多官能酸和 /或它们的一种或多种酸酐反应，制得具有上述酸值的本发明的羧基官能聚脲二酮树脂。本领域的技术人员以能够得到具有上述羧基值的本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的方式选择二官能酸和多官能酸和/或酸酐的性质和比例。这意味着，组分所用羟基基团与酸基团的比率在1 1.5至1 3的范围内。二官能酸和多官能酸和/或酸酐的实例为己二酸、琥珀酸、壬二酸、异环己二羧酸、十二烷二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或它们的酸酐。优选的是琥珀酸和/或羧酸酐，如六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、邻苯二甲酸酐、(聚)十二烷二酸酐。
根据本发明的羧基官能聚脲二酮树脂还可以通过部分地使异氰酸酯官能脲二酮与羟基官能羧酸(例如羟基醋酸、2-羟基琥珀酸、2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸和/或乳酸的衍生物)反应而制备。一般来讲，如本领域的技术人员已知的，本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的制备可在已知用于制备聚氨酯的装置中完成。本发明的羧基官能聚脲二酮树脂可具有在700至8000范围内，优选在700至 5000、并且尤其优选在800至3000范围内的数均摩尔质量。本说明书中指出的所有数均摩尔质量数据为如ISO 13885-1中所定义、通过凝胶渗透色谱法(GPC)并使用二乙烯基苯交联的聚苯乙烯作为固定相、四氢呋喃作为液相，以及聚苯乙烯作为标准品测定或即将测定的数均摩尔质量。本发明的所得羧基官能聚脲二酮树脂无需加工，并可直接用作本发明的羧基官能聚脲二酮树脂。如本领域所知，可以制得不含溶剂的树脂，或者可制得存在溶剂的树脂，该溶剂可在合成该树脂后蒸发掉。本发明的羧基官能聚脲二酮树脂可在粉末涂料组合物中用作固化基料树脂。这意味着，其可以与常用于粉末涂料组合物中并被本领域技术人员所知的至少一种基料树脂以及任选的其他固化剂一起使用。所述至少一种基料树脂可选自一种或多种环氧官能基料树脂和一种或多种羟基官能基料树脂，并且其用量可在20至90重量％、优选30至80重量％的范围内，该重量％ 按粉末涂料组合物的总重量计。可能通过使用环氧官能基料树脂，或者通过羟基官能基料树脂的羟基官能而得的羟基官能团可与本发明的聚脲二酮树脂的聚脲二酮基团反应，产生额外的固化，并从而获得高交联密度。环氧官能基料树脂的实例为本领域技术人员所知的、具有例如300至lOOOg/mol 环氧官能当量值的环氧官能丙烯酸类树脂，以及双酚A 二缩水甘油醚树脂。羟基官能基料树脂的实例为本领域技术人员所知的聚酯、聚氨酯和(甲基)丙烯酸共聚物树脂，以及具有例如60至300mg K0H/g羟基值和例如500至10000数均摩尔质量的杂化基料树脂。合适的聚酯可以是羟基官能聚酯，该羟基官能聚酯可采用常规方式，通过例如 D. A. Bates, The Science of Powder Coatings,第 1 卷禾口第 2 卷，Gardiner House, London, 1990中所述原样地使多元羧酸、以及其酸酐和/或酯与多元醇反应来制备。包含本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物使得在不释放任何封闭剂(通常用于异氰酸酯化学物质)的情况下固化所得涂料成为可能。本发明的羧基官能聚脲二酮树脂还可在根据本发明的粉末涂料组合物中与通常用于粉末涂料组合物中并且本领域技术人员已知的另外的基料树脂以及任选的它们的固化剂一起用作共硬化剂。这些不同固化机理的实例为基于环氧化物/酸加成、羟基/封闭多异氰酸酯、羟基/酯化、紫外固化的体系，这对于本领域的技术人员为已知的。此类基料树脂的实例为聚酯、聚氨酯和(甲基)丙烯酸共聚物树脂以及衍生自此类基料的杂化基料，例如具有例如20至300mg K0H/g羟值并且具有例如500至10000数均摩尔质量的那些。用于这些另外的树脂基料的固化剂为Vestagon BF 1540、Crelan EF 403和Crelan LP LAS 3969。根据本发明的涂料组合物可包含另外的基料树脂和它们的固化剂，其用量最多为90重量％，优选在50至80重量％的范围内，所述重量％按粉末涂料组合物的总重量计。所述另外的基料树脂和固化剂可以是结晶的和/或无定形组分。本发明的涂料组合物还可包含本领域技术人员已知的一种或多种颜料、填料和/ 或涂料添加剂。添加剂选自流动控制剂、分散剂、触变剂、粘附促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、抗腐蚀剂、抑制剂、催化剂、流平剂、润湿剂、防缩孔剂、以及它们的混合物。可采用适用于固化的催化剂，例如棕榈酸锌(zinchexadecanoat)、棕榈酸锡(tin hexadecanoat)、乙酰丙酮酸锌、或乙酸锌。添加剂以本领域技术人员已知的常规量使用，例如按所述涂料组合物的总重量计0. 1至10重量％。如果是双重固化涂料组合物，则该组合物中含有本领域技术人员已知的通常采用的光引发剂。涂料组合物还可包含透明颜料、赋予色彩和/或赋予特殊效应的颜料和/或填料， 其含量按涂料组合物的总重量计为例如5至60重量％，优选5至40重量％。适宜的赋予色彩的颜料是任何常规的有机或无机性质的涂覆颜料。赋予色彩的无机或有机颜料的实例是二氧化钛、氧化铁颜料、炭黑、偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料和吡咯并吡咯颜料。特殊效应颜料的实例是金属颜料例如铝、铜或其他金属颜料，干涉颜料如涂覆金属氧化物的金属颜料(如涂覆氧化铁的铝)，涂层云母如涂覆二氧化钛的云母，赋予石墨效应的颜料， 薄片形式的氧化铁，液晶颜料，涂层氧化铝颜料，涂层二氧化硅颜料。填料实例是二氧化硅、 硅酸铝、硫酸钡、碳酸钙和滑石。在加热包含本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物时，具有 60至180°C、尤其是80至160°C的熔融温度显示出在其组分的熔融范围内存在粘度陡降。通过升高温度，仅可进一步使粉末涂料组合物的粘度略降。本发明的粉末涂料组合物的熔融粘度非常低。根据DIN 53019，使用例如旋转流变仪进行测定，最低熔融粘度低于lOOPas。 优选熔融粘度低于50I^S，尤其是低于IOPas (例如1至SI^s)的本发明的粉末涂料组合物。包含本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物优选地包含(A) 10至80重量％的本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂作为硬化剂，(B) 20至90重量％的至少一种基料树脂，其选自环氧官能基料树脂和羟基官能基料树脂，(C) 0至90重量％的不同于㈧和⑶的至少一种树脂基料以及任选地至少一种固化剂，以及(D) 0. 1至60重量％的颜料、填料和/或涂料添加剂，所述重量％量是按粉末涂料组合物(A)至(D)的总重量计，其中至少一种羧基官能聚脲二酮树脂基料(A)具有在20至300mg KOH/g范围内，尤其是在50至250mg KOH/g 范围内的羧基值。尤其优选的包含本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物包含(A) 20至70重量％的本发明的至少一种羧基官能聚脲二酮树脂作为硬化剂，(B) 30至80重量％的至少一种基料树脂，其选自环氧官能基料树脂和羟基官能基料树脂，(C) 1至50重量％的不同于㈧和⑶的至少一种树脂基料以及任选地至少一种固化剂，以及(D) 5至50重量％的颜料、填料和/或涂料添加剂，所述重量％量是按粉末涂料组合物㈧至⑶的总重量计，其中至少一种羧基官能聚脲二酮树脂基料㈧具有羧值在20至300mg KOH/g的范围内，尤其是在50至250mg KOH/g的范围内的羧基值。通过本领域普通技术人员熟悉的用于粉末涂料领域的常规技术，将粉末涂料组合物的组分混合、挤出和碾磨。通常将粉末涂料制剂中的所有组分一起加入到混合容器中并且混合。然后将共混的混合物在例如熔融挤出机中熔融共混。接着将挤出的组合物冷却并且粉碎，并且碾磨成粉末。然后将碾碎的粉末筛分，获得所需的粒度，例如经由激光衍射测得，平均粒度(平均粒径)为20至200 μ m。可将预定量的粉末涂料组分中的组分加入到例如聚脲二酮树脂(A)以及根据本发明的组合物的其他组分中，然后预混。然后将预混物挤出、冷却，然后粉碎并且分粒。粉末涂料组合物还可以通过超临界溶液喷雾、NAD “非水性分散”方法或者超声驻波雾化方法来制备。此外，可通过采用冲击熔融的“粘合”法，使用挤出和研磨后最终得到的粉末涂料颗粒对该粉末涂料组合物的特定组分例如添加剂、颜料、填料进行处理。为此，可将这些特定组分与粉末涂料颗粒混合。在共混期间，处理单独的粉末涂料颗粒以软化其表面，以使粘附其上的组分与粉末涂料颗粒的表面均勻结合。粉末颗粒表面的软化可通过将所述颗粒热处理至例如40°C至100°C的温度来进行，所述温度取决于所述粉末颗粒的熔融行为。将混合物冷却后，通过筛分法得到所得颗粒的所需粒度。包含本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物可以很容易地施涂到金属和非金属基底上。该组合物可用于涂覆金属基底，所述金属基底包括但不限于钢、黄铜、 铝、铬、以及它们的混合物，并且还可使用该组合物涂覆其他基底，包括例如热敏性基底如基于木材、塑料和纸材的基底，以及基于例如玻璃和陶瓷的其他基底。根据针对涂覆基底提出的要求，可使基底表面经历机械处理，如喷砂接着酸洗 (就金属基底而言)，或清洁然后化学处理。可通过例如静电喷雾法、静电刷涂法、热喷雾或火焰喷雾法、流化床涂覆法、静电植绒法、摩擦静电式喷涂法等以及卷材连续涂覆技术，来施涂该粉末涂料组合物，所有这些方法均是本领域技术人员已知的。在施涂本发明的涂料组合物之前，可将基底接地但不预加热，使得基底为约 25 0C (77 T )的环境温度。在某些应用中，可将待涂布的基底预加热，然后施涂根据本发明的粉末组合物，接着在施涂所述粉末组合物后加热或不加热。例如，通常在各种加热步骤中使用气体，但是其他方法也是已知的，例如微波、红外(IR)、近红外(NIR)和/或紫外(UV)辐射。可使用本领域普通技术人员熟悉的方法，预热至60至260°C (338至500 0F )。施涂后，可通过暴露于如本领域已知的对流气体和/或热辐射如顶和/或肌R辐射，每种情况下的目标温度达到例如100°c至300°C 012至572 °F )，优选140°C至200°C的温度，经历例如2至20分钟(如果预热了基底)和例如4至30分钟(如果未预热基底)， 来固化或后固化此涂料。
固化后，通常使涂层基底经历例如气冷或水淬，以使温度降低至介于例如35°C和 900C (95 和 194 0F )之间。用有效量的本发明的粉末涂料组合物涂覆基底，以获得例如10至300μπκ优选20 至100 μ m、尤其是10至60 μ m(就非常薄的膜涂层而言)范围内的干膜厚度。包含本发明的羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物可直接施涂到基底表面上作为底漆涂层，或可施涂到一层可以是基于液体或粉末的底漆上。还可将根据本发明的粉末涂料组合物作为多层涂料体系的涂层来施涂，该多层涂料体系基于液体或粉末涂料， 例如作为施涂到赋予色彩和/或赋予特殊效应的底漆层上的透明涂料层，或作为施涂到前一涂层上的有色单层涂料。
实施例实施例1 制备本发明的脲二酮配方
权利要求
1.制备用于粉末涂料组合物中的羧基官能聚脲二酮树脂的方法，所述方法包括下列步骤a)使至少一种异氰酸酯NCO官能脲二酮与至少一种醇反应，其中游离NCO基团与羟基基团的比率在0.5 1至0.5 3的范围内，以及b)使所得羟基官能聚脲二酮与一种或多种二官能酸和/或多官能酸和/或它们的一种或多种酸酐反应，其中所得羧基官能聚脲二酮树脂具有在20至300mg KOH/g范围内的羧基值，所述羧基值根据DIN EN ISO 2114定义。
2.根据权利要求1的方法，其中所述羧基官能聚脲二酮树脂具有在700至8000范围内的数均摩尔质量，所述数均摩尔质量如ISO 13885-1中所定义，通过凝胶渗透色谱法(GPC) 使用二乙烯基苯交联的聚苯乙烯作为固定相、四氢呋喃作为液相，以及聚苯乙烯作为标准品进行测定。
3.根据权利要求1和2的方法，其中所述羧基官能聚脲二酮树脂具有60至180°C的熔融温度，其中所述熔融温度不是一般的明显熔点，而是幅度为30°C至150°C的熔融范围的上端，其根据DIN 53765-B-10通过DSC(差示扫描量热法)以lOK/min的加热速率测定。
4.根据权利要求1至3的方法，其中优选的是基于脂族二异氰酸酯的NCO官能脲二酮。
5.根据权利要求1至4的方法，其中琥珀酸和/或羧酸酐优选地作为一种或多种二官能酸和/或多官能酸和/或它们的一种或多种酸酐。
6.通过权利要求1至5的方法制备的用于粉末涂料组合物中的羧基官能聚脲二酮树脂。
7.包含至少一种权利要求6的羧基官能聚脲二酮树脂的粉末涂料组合物。
8.根据权利要求7的粉末涂料组合物，所述组合物包含(A)10至80重量％的至少一种权利要求6的羧基官能聚脲二酮树脂作为硬化剂，(B)20至90重量％的至少一种基料树脂，其选自一种或多种环氧官能基料树脂和一种或多种羟基官能基料树脂，(C)O至90重量％的不同于(A)和(B)的至少一种树脂基料以及任选地至少一种固化剂，以及(D)O.1至60重量％的颜料、填料和/或涂料添加剂，所述重量％按所述粉末涂料组合物(A)至(D)的总重量计。
9.涂覆基底的方法，所述方法在所述基底上施涂根据权利要求7至8的粉末涂料组合物并且固化所施涂的粉末涂料组合物。
10.使用权利要求7至8的粉末涂料组合物涂覆的基底。
全文摘要
本发明提供了制备用于粉末涂料组合物中的羧基官能聚脲二酮树脂的方法，所述方法包括下列步骤a)使至少一种异氰酸酯(NCO)官能脲二酮与至少一种醇反应，其中游离NCO基团与羟基基团的比率在0.5∶1至0.5∶3，优选0.5∶1至0.5∶2的范围内，以及b)使所得羟基官能聚脲二酮与一种或多种二官能酸和/或多官能酸和/或它们的一种或多种酸酐反应，其中所得羧基官能聚脲二酮树脂具有在20至300mg KOH/g范围内，尤其是50至250mgKOH/g范围内的羧基值，所述羧值根据DIN EN ISO 2114定义。根据本发明的方法提供了用于粉末涂料组合物中的羧基官能聚脲二酮树脂，其尤其是用作硬化剂(交联剂、固化剂)以提供更高的交联密度并提供所需的工艺特性，具体地讲，即涂层的薄膜性和高柔韧性以及优异的耐气候性。
文档编号C09D163/00GK102245669SQ200980149857
公开日2011年11月16日 申请日期2009年12月10日 优先权日2008年12月10日
发明者C·弗罗斯巴赫, E·特梅尔塔斯 申请人:纳幕尔杜邦公司