专利名称：包含基于c.i.颜料黄74的混合晶体的颜料组合物的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于C.I.颜料黄74的特定单偶氮颜料组合物的新用途，特别是用于喷墨印刷和滤色器的用途。
背景技术：
喷墨印刷方法是一种无接触印刷方法，其中记录液的小液滴从一个或多个喷嘴引导至待印刷的基材上。为了获得具有优异质量的印刷品，该记录液及其中含有的着色剂必须满足高的要求，特别也是与希望的色调和在印刷操作过程中的可靠性有关的要求。除了基于染料的油墨之外，近来也在喷墨印刷中越来越多地使用经颜料着色的油墨。为了一方面防止喷嘴的阻塞且另一方面实现高透明性和希望的色调，存在于油墨中的颜料的细分状态是它们用于喷墨印刷中的基本前提。C.I.颜料黄74在喷墨印刷油墨中的使用是公知的。然而，用于这些油墨中的颜料经常不满足对它们提出的关于以下方面的要求获得希望的绿黄色色调，同时确保不会阻塞喷嘴的无缺陷印刷操作。
含有C.I.颜料黄74的各种不同的单偶氮黄色颜料的混合物是已知的，它们旨在带来在多种多样的应用中的改进。EP-00 79 303 A3描述了遮盖形式的C.I.颜料黄74，其包含以下物质的混合物99.0wt％到80.0wt％C.I.颜料黄74和1.0wt％到20.0wt％基于乙酰乙酸替邻茴香胺的多种不同的单偶氮黄色颜料。DE-A-27 27 531(对应于US-A-4,251,441和FR-A-23 94 584)公开了由75wt％到85wt％C.I.颜料黄74和25wt％到15wt％C.I.颜料黄65形成的混合物。为了改进分散性能，在此添加碱溶性树脂状的产品，例如松香树脂或松香树脂衍生物。US-B1-6,261,354公开了作为着色剂用于常规印刷油墨中的透明、含树脂的颜料组合物。所述组合物通过用乙酰乙酸替邻茴香胺与可由98到85摩尔％的2-甲氧基-4-硝基苯胺和2到15摩尔％4-氯-2-硝基苯胺获得的重氮盐的混合物偶合而制备。
上面提及的专利文献中都没有描述颜料混合物在喷墨印刷方法中的使用。另外，在一些情况下，在制备方法中描述的添加剂，例如松香树脂或它们的衍生物，对用它们处理过的颜料在喷墨印刷中的适用性具有不利影响，这归因于它们可能导致喷嘴的阻塞。在很多情况下，获得红黄色。
发明内容
因此，本发明的目的是制备基于C.I.颜料黄74的透明、绿黄色颜料组合物，其不具有上述缺点并且尤其适合作为用于喷墨印刷方法和用于滤色器的着色剂。
已发现，这一目的令人惊奇地通过使用特定的、以下限定的颜料组合物而实现。
本发明提供包含以下物质的颜料组合物作为着色剂用于将喷墨油墨和滤色器着色的用途86.0到99.9总摩尔％，优选86.5到99.5总摩尔％，尤其是87.0到94.0总摩尔％C.I.颜料黄74分子，和14.0到0.1总摩尔％，优选13.5到0.5总摩尔％，尤其是13.0到6.0总摩尔％至少一种通式(1)的单偶氮颜料 其中R1是Cl、OCH3、CH3或NO2。
其中R1是氯的通式(1)的化合物称为C.I.颜料黄73。
其中R1是甲氧基的通式(1)的化合物称为C.I.颜料黄65。
其中R1是甲基的通式(1)的化合物称为C.I.颜料黄203。
通式(1)应当理解为是理想化表示法并还包括相应的互变异构形式以及各互变异构形式的可能的顺式/反式异构体。
包含88到92总摩尔％C.I.颜料黄74分子和12到8总摩尔％C.I.颜料黄65分子的颜料组合物是特别令人感兴趣的。
根据本发明所使用的颜料组合物可通过同合成(Cosynthese)、联合重结晶或联合整理以所述摩尔数量比例的C.I.颜料黄74与通式(1)的化合物而制备。在同合成中，将由5-硝基-2-氨基苯甲醚和至少一种通式(2)的胺形成的混合物重氮化， 并在-5℃到80℃，优选5℃到35℃的温度范围内，和在pH3到pH14，优选pH3到pH11，尤其是pH3.5到pH10的pH值下，与乙酰乙酸替邻茴香胺偶合，在此所述胺的摩尔混合比如上文所述。
所述的同合成中形成显著比例的由C.I.颜料黄74与通式(1)的化合物构成的混合晶体。基于该颜料组合物的总重量，这种显著比例通常大于15wt％，优选大于30wt％，例如大于50wt％，和经常大于75wt％。该颜料组合物的其余份额，即不由混合晶体构成的份额，由纯C.I.颜料黄74或与通式(1)的化合物的物理混合物组成。
术语“颜料组合物”在下文中还包括如下情况该颜料组合物仅由本发明的混合晶体组成。
对于本发明而言，所谓的混合晶体也指“固体溶液”。该混合晶体的性能既不同于单个组分的性能，又不同于单个组分的物理混合物的性能。具体地，该混合晶体的X射线粉末图不同于相应的物理混合物的那些，也不同于单个化合物的粉末图之和。
该混合晶体本身可包含0.1到99.9摩尔％，优选70.0到99.9摩尔％，尤其是85.0到99.9摩尔％C.I.颜料黄74，和99.9到0.1摩尔％，优选30.0到0.1摩尔％，尤其是15.0到0.1摩尔％通式(1)的化合物或由多种(例如2或3种)通式(1)的化合物形成的任何所需混合物。
优选的二元混合晶体由C.I.颜料黄74和通式(1)的化合物中的一种，优选以99.9∶0.1到86.5∶13.5，尤其是99∶1到87∶13的摩尔数量比例组成，该通式(1)的化合物特别是其中R1＝OCH3或R1＝Cl的那些。
该混合晶体可以以各种不同的晶体变体出现。例如，该混合晶体可以与C.I.颜料黄74同型或与通式(1)的化合物之一的晶体变体中的一种同型。
取决于反应物的纯度，浓度，应用的温度和温度分布曲线，该合成和可能的后处理的时间曲线，压力，杂质或添加剂的存在，以及种子晶体的存在，可能形成仅具有唯一相的混合晶体，或形成具有各种不同相的混合晶体，或形成由混合晶体和一种或多种纯化合物形成的混合物。
令人惊奇地，该混合晶体突出之处是具有绿黄色色调。
本发明的颜料组合物也可这样制备例如将5-硝基-2-氨基苯甲醚和一种或多种通式(2)的胺分开地重氮化，然后混合重氮盐，接着将混合物与乙酰乙酸替邻茴香胺进行偶合。
本发明的颜料组合物也可这样制备例如在重氮化的5-硝基-2-氨基苯甲醚的存在下分阶段地将通式(2)的胺重氮化，或者在一种或多种通过将通式(2)的胺重氮化而制备的重氮盐的存在下将5-硝基-2-氨基苯甲醚重氮化，然后将混合物与乙酰乙酸替邻茴香胺进行偶合。
本发明的颜料组合物也可这样制备在成品C.I.颜料黄74的存在下将至少一种通式(2)的重氮化胺与乙酰乙酸替邻茴香胺进行偶合。
本发明的颜料组合物也可通过在至少一种通式(1)的化合物的存在下用乙酰乙酸替邻茴香胺与重氮化的5-硝基-2-氨基苯甲醚偶合而制备。
适合于重氮化反应的是碱金属亚硝酸盐或短链烷烃的烷基亚硝酸盐，连同强无机酸。尤其适合的是亚硝酸钠和盐酸。该反应可在-5℃到+35℃，优选0℃到10℃的温度范围内进行。虽然不是必要的，但是在该重氮化中可加入非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性物质。如果需要的话，还有可能使用另外的助剂，只要它们不损害按本发明的优点，特别是印刷技术方面的性能。偶合可按照直接或间接方法进行，但是优选直接地进行，即，将重氮盐添加到偶合组分的初始进料中。该偶合反应可在-5℃到80℃，优选5℃到25℃的温度范围内，且在pH3到pH14，优选pH3到pH11，尤其是pH3.5到pH10的pH值下进行。该偶氮偶合反应优选在水溶液或水悬浮液中进行，但是也可使用有机溶剂(如果需要的话，与水混合)。一般地，偶合组分基于重氮化合物计以稍微过量使用，优选用1.001到1.10当量的偶合组分与1当量的重氮组分反应。在偶合之后，本发明的颜料组合物优选在水性、水性-有机或有机介质中在60℃到90℃，优选60℃到85℃的温度下，如果需要的话，在超大气压下，经受热处理1到6小时。如上所述，可在此形成特定的结晶相或发生相转变。可将所获得的颜料悬浮液随后按常规方式过滤，用水将滤饼洗涤至无盐、干燥和研磨。由该合成过程所得的颜料可经受常规机械细分过程，例如研磨。
为了简化混合晶体的形成、稳定该混合晶体、改进色彩性能和/或获得特定的色彩效果，可以在该方法中任何希望的点添加颜料分散剂、表面活性剂、消泡剂、增量剂或其它的添加剂，只要这些不损害按本发明的优点，特别是涉及印刷技术方面的性能。还可以使用这些添加剂的混合物。所述添加剂可一次全部添加或分成多份添加。所述添加剂可在合成或各种不同的后处理中的任意点添加，或在后处理之后添加。最适合的时间点必须预先通过针对性试验测定。
也可以在微型反应器中进行一个或多个上述方法步骤而制备本发明颜料组合物，例如在EP-A-1 257 602中所述的那样。在这种情况下，热处理也可以显著地短于一小时，例如为0.01到600秒。
本发明的颜料组合物也可这样获得将C.I.颜料黄74和一种或多种通式(1)的化合物混合，然后进行处理，例如在水和/或溶剂中重结晶和/或加热，甚至在超大气压下进行。
从现有技术中已知，用松香树脂涂覆颜料和颜料组合物以改进它们在胶版印刷油墨中的分散性能。已经表明，涂覆有树脂的颜料和颜料组合物在喷墨印刷中具有不利作用，其通过如下方式发生它们可能导致喷嘴出现故障。令人惊奇地发现，根据本发明所述的颜料组合物可在很大程度上(最大为5wt％，优选最大为1wt％)或完全地放弃使用松香树脂，但仍然可在喷墨印刷油墨基料中充分良好地分散并导致优异的印刷结果。
喷墨印刷油墨可通过如下方式制备将颜料组合物分散入微乳液介质中，分散入非水性介质中或分散入用于制备可UV固化的油墨的介质中，或分散入用于制备热熔喷墨印刷油墨的蜡中。有利地，为了喷墨印刷应用，随后对在此获得的印刷油墨进行过滤(例如，通过1μm的过滤器)。
溶剂基喷墨印刷油墨主要包含0.5wt％到30wt％，优选1wt％到15wt％本发明颜料组合物，70wt％到95wt％有机溶剂或溶剂混合物和/或助水溶性化合物。如果需要的话，溶剂基喷墨印刷油墨可以包含可溶于该“溶剂”中的载体材料和粘结剂，例如聚烯烃、天然和合成橡胶、聚氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、蜡/胶乳体系或这些化合物的组合。
如果需要的话，溶剂基喷墨印刷油墨还可以包含另外的添加剂，例如湿润剂、脱气剂/消泡剂、防腐剂和抗氧化剂。微乳液油墨基于有机溶剂、水和非必要的用作界面介质(表面活性剂)的附加物质。微乳液油墨包含0.5wt％到30wt％，优选1wt％到15wt％本发明颜料组合物，0.5wt％到95wt％水，和0.5wt％到95wt％有机溶剂和/或界面介质。可UV固化的油墨主要包含0.5wt％到30wt％本发明的颜料组合物，0.5wt％到95wt％水，0.5wt％到95wt％有机溶剂或溶剂混合物，0.5wt％到50wt％可辐射固化的粘结剂，和如果需要的话，0到10wt％的光敏引发剂。热熔油墨通常基于在室温下为固体且当加热时变成液体的蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，在此优选的熔程位于大约60℃和大约140℃之间。热熔喷墨印刷油墨主要由20wt％到90wt％蜡和1wt％到10wt％本发明颜料组合物组成。此外，可存在0到20wt％附加聚合物(作为“染料溶解剂”)，0到5wt％分散剂，0到20wt％粘度改进剂，0到20wt％增塑剂，0到10wt％粘性添加剂，0到10wt％透明度稳定剂(防止例如蜡的结晶)，和0到2wt％抗氧化剂。
本发明的颜料组合物也适合用作滤色器(既用于加法又用于减法生色)的着色剂，以及电子油墨(“e-油墨”)或电子纸(“e-纸”)的着色剂。在所谓的滤色器(既指反射性又指透光性的滤色器)的生产中，颜料以糊剂形式或作为在合适粘结剂(丙烯酸酯、丙烯酸系酯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、环氧化物、聚酯、蜜胺、明胶、酪蛋白)中的经颜料着色的光刻胶形式施加到各自的LCD构件(例如TFT-LCD＝薄膜晶体管液晶显示器或例如(S)TN-LCD＝(超)扭转向列型LCD)上。除高的热稳定性之外，高颜料纯度也是稳定糊剂或经颜料着色的光刻胶的前提条件。另外，该经颜料着色的滤色器还可以通过喷墨印刷法或其它合适的印刷法而施加。
不言而喻的是，本发明颜料组合物也可以通用于将天然或合成来源的高分子量有机材料着色，例如将塑料、树脂、清漆、油漆、电子照相调色剂和显影剂、驻极体材料、油墨、印刷油墨和种子着色。
具体实施例方式
在以下实施例中，份数在每种情况下是指重量份数且百分比在每种情况下是指重量百分率。所谓的“总摩尔％”指的是指定化合物在总颜料组合物中的摩尔百分比。
I.颜料组合物的制备实施例190总摩尔％C.I.颜料黄74和10总摩尔％C.I.颜料黄65a)重氮在336份水和188份浓度为31％的盐酸中将121.1份5-硝基-2-氨基苯甲醚和13.5份3-硝基-4-氨基苯甲醚调成淤浆。使用672份冰/水混合物将该悬浮液冷却到0℃并通过添加107.8份浓度为40％的亚硝酸钠溶液进行重氮化。通过添加1.92份Decalite并随后过滤而将该重氮溶液澄清。
b)偶合剂将165.8份乙酰乙酸替邻茴香胺溶于2152份水和94.1份浓度为33％的氢氧化钠溶液中。添加冰进行冷却到10℃，用80份浓度为80％的乙酸沉淀该偶合剂，并使用浓度为33％的氢氧化钠溶液将该产物调节到pH值为9.8。
c)偶合在一小时内将重氮溶液添加到偶合剂中。在该添加的过程中，使用浓度为6％的氢氧化钠溶液将pH值保持在3.8到4.2。然后在80℃下搅拌1小时。过滤悬浮液并在60℃下干燥滤饼。
形成两种不同的混合晶体。所形成的一种混合晶体(高含量的C.I.颜料黄74和低含量的通式(1)的颜料，其中R1＝OCH3)与C.I.颜料黄74同型，所形成的另一种混合晶体(低含量的C.I.颜料黄74和高含量的通式(1)的颜料，其中R1＝OCH3)与其中R1＝OCH3的通式(1)的纯颜料晶体结构同型。
在X射线粉末图中，本发明的这一颜料组合物具有以下特征线(Cu-Kα辐射，2θ值(°)，测量精度±0.2°，强度vs＝非常强，s＝强，m＝中等，w＝弱，所有的其它线非常弱)
2θ 相对强度7.53 m8.7310.39 m11.3611.86 vs12.7913.37 w15.17 w16.1217.2717.74 m，宽18.3718.8919.7320.24 m21.08 m22.0022.83 w24.03 w25.21 m，肩25.57 s26.47 s-m26.79 vs27.33 m28.2130.1230.7931.5133.60
这种所获得的由本发明两种不同混合晶体形成的混合物相对于C.I.颜料黄74的突出之处在于绿黄色色调。这是令人惊奇的，因为其中R1＝OCH3的通式(1)的纯颜料比C.I.颜料黄74具有显著更红的色调。本发明颜料组合物的X射线粉末图明显不同于以9∶1的摩尔比例混合的单独制备的C.I.颜料黄74和通式(1)的单偶氮颜料(其中R1＝OCH3)的物理混合物的X射线粉末图。
实施例293总摩尔％C.I.颜料黄74和7总摩尔％C.I.颜料黄65该合成与实施例1类似地进行，除了使用125.1份5-硝基-2-氨基苯甲醚和9.4份3-硝基-4-氨基苯甲醚。获得混合晶体的混合物。
实施例395总摩尔％C.I.颜料黄74和5总摩尔％C.I.颜料黄65该合成与实施例1类似地进行，除了使用127.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和6.7份3-硝基-4-氨基苯甲醚。获得混合晶体的混合物。
实施例497总摩尔％C.I.颜料黄74和3总摩尔％C.I.颜料黄65该合成与实施例1类似地进行，除了使用130.5份5-硝基-2-氨基苯甲醚和4.0份3-硝基-4-氨基苯甲醚。
实施例598总摩尔％C.I.颜料黄74和2总摩尔％C.I.颜料黄65该合成与实施例1类似地进行，除了使用131.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和2.7份3-硝基-4-氨基苯甲醚。获得一种混合晶体。
实施例690总摩尔％C.I.颜料黄74和10总摩尔％C.I.颜料黄73
a)重氮在336份水和188份浓度为31％的盐酸中将121.1份5-硝基-2-氨基苯甲醚和13.8份2-硝基-4-氯苯胺调成淤浆。使用672份冰/水混合物将悬浮液冷却到0℃并通过添加107.8份浓度为40％的亚硝酸钠溶液进行重氮化。通过添加1.92份Decalite并随后过滤而将该重氮溶液澄清。
b)偶合剂将165.8份乙酰乙酸替邻茴香胺溶于2152份水和94.1份浓度为33％的氢氧化钠溶液中。通过添加冰进行冷却到10℃，用80份浓度为80％的乙酸将该偶合剂沉淀，并使用浓度为33％的氢氧化钠溶液将该产物调节到pH值为9.8。
c)偶合在一小时内将重氮溶液添加到偶合剂中。在该添加的过程中，使用浓度为6％的氢氧化钠溶液将该pH值保持在3.8到4.2。然后在80℃下搅拌1小时。过滤悬浮液并在60℃下干燥滤饼。
所获得的混合晶体相对于C.I.颜料黄74突出之处为绿黄色色调。这是令人惊奇的，因为纯颜料C.I.颜料黄73比C.I.颜料黄74具有更红的色调。所形成的混合晶体与C.I.颜料黄74同型并且在X射线粉末图中具有以下特征线(Cu-Kα辐射，2θ值(°)，测量精度±0.2°，强度vs＝非常强，s＝强，m＝中等，所有的其它线非常弱)
2θ 相对强度7.50 m8.7411.3611.84vs13.3615.1416.1117.2917.72m20.25m21.12m22.0922.8223.9825.57s26.76vs27.3528.0830.8131.4032.4533.63相反，如果C.I.颜料黄74和C.I.颜料黄73按相同方法单独地合成，并且随后以9∶1的摩尔比例物理混合这些颜料，获得如下明显不同的X射线粉末图
2θ 相对强度5.037.55 m8.7610.2110.8011.3411.88 vs13.4315.1717.1617.67/17.83m(双峰)20.18 m21.14 m22.0722.8523.2824.0324.97 肩25.55 s26.80 vs27.43 m28.1630.7631.4632.5033.77与由C.I.颜料黄74和C.I.颜料黄73以9∶1的摩尔比例形成的上述本发明颜料组合物相比，这种以9∶1的摩尔比例混合的C.I.颜料黄74和C.I.颜料黄73形成的物理混合物具有明显更红的色调。
实施例795总摩尔％C.I.颜料黄74和5总摩尔％C.I.颜料黄73该合成与实施例6类似地进行，除了使用127.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和6.9份2-硝基-4-氯苯胺。获得一种混合晶体。
实施例895总摩尔％C.I.颜料黄74和5总摩尔％C.I.颜料黄203a)重氮在336份水和188份浓度为31％的盐酸中将127.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和6.1份2-硝基-4-甲基苯胺调成淤浆。使用672份冰/水混合物将该悬浮液冷却到0℃并通过添加107.8份浓度为40％的亚硝酸钠溶液进行重氮化。通过添加1.92份Decalite并随后过滤而将该重氮溶液澄清。
b)偶合剂将165.8份乙酰乙酸替邻茴香胺溶于2152份水和94.1份浓度为33％的氢氧化钠溶液中。通过添加冰进行冷却到10℃，用80份浓度为80％的乙酸将该偶合剂沉淀，并使用浓度为33％的氢氧化钠溶液将该产物调节到pH值为9.8。
c)偶合在一小时内将上述重氮添加到偶合剂中。在该添加的过程中，使用浓度为6％的氢氧化钠溶液将pH值保持在3.8到4.2。然后在80℃下搅拌1小时。过滤悬浮液并在60℃下干燥滤饼。对比例9(根据DE-A-27 27 531，但没有树脂)85总摩尔％C.I.颜料黄74和15总摩尔％C.I.颜料黄65a)重氮在由246份浓度为31％的盐酸和84份水形成的混合物中将114.2份5-硝基-2-氨基苯甲醚和20.2份3-硝基-4-氨基苯甲醚转化成盐酸盐，并在0-10℃下用138份浓度为40％的亚硝酸钠溶液进行重氮化。
b)偶合剂在室温下，将172.4份乙酰乙酸替邻茴香胺溶于2400份水和162.8份浓度为33％的氢氧化钠溶液中，向该溶液中掺混入阴离子型分散剂的溶液，该分散剂含有3份磺基琥珀酸的二异癸酯的钠盐。之后，在15℃下通过添加92.4份冰醋酸使乙酰乙酸替邻茴香胺从该溶液中沉淀，获得精细悬浮液。将pH值升高到6.5。
c)偶合在1小时内通过连续添加经澄清的重氮盐溶液而进行偶合。将该偶合产物的悬浮液加热1小时到90℃。然后通过用冷水稀释而将其冷却到70℃并将制成的颜料吸滤、洗涤、干燥并研磨。
II.着色剂制剂的制备在去离子水中将颜料组合物(或者作为粉末或者作为滤饼形式)连同下面所述的分散剂、有机溶剂和其它的添加剂调成糊状，然后采用溶解器均化并预分散。利用珠磨机进行后续的细分散，在此在冷却下进行研磨，直到获得所需的颜料颗粒的粒度分布。之后，用去离子水将分散体调节到所需的最终颜料浓度。
在以下实施例和对比例中所述的着色剂制剂按上面描述的方法制备，在此按给定的数量使用以下的成分，使得形成100份各着色剂制剂，且份数表示重量份数。
实施例A20份 得自实施例1的颜料组合物2.5份 丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)1.2份 聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份 丙二醇0.2份 防腐剂剩余份数水实施例B20份 得自实施例3的颜料组合物2.5份丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份丙二醇0.2份防腐剂剩余份数 水实施例C20份 得自实施例6的颜料组合物2.5份丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份丙二醇0.2份防腐剂剩余份数 水实施例D20份 得自实施例7的颜料组合物2.5份丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份丙二醇0.2份防腐剂剩余份数 水对比例E20份 含有松香树脂的市售C.I.颜料黄742.5份丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)
1.2份聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份丙二醇0.2份防腐剂剩余份数 水对比例F20份 没有松香树脂的C.I.颜料黄742.5份丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份丙二醇0.2份防腐剂剩余份数 水对比例G20份 得自对比例9的颜料组合物2.5份丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份丙二醇0.2份防腐剂剩余份数 水对比例H18份 含有松香树脂的市售C.I.颜料黄742份 C.I.颜料黄652.5份丙烯酸酯树脂，Na盐(分散剂)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na盐(分散剂)7.5份丙二醇0.2份防腐剂剩余份数 水
III.测试着色剂制剂的色彩性能UV-Vis为了记录该UV-Vis光谱，用蒸馏水稀释着色剂制剂并利用PerkinElmer公司的λ20在300到700nm的范围内测量。在表1中报道的值代表各自的吸收最大值。
着色强度、色调差异和透明性为了测定着色强度差异和色调差异dH，在消色下将各0.5g着色剂制剂与50.0g标准白色分散体均化并刮涂在测试卡上。此后，利用Minolta公司的CM-3700d分光光度计测定色彩性能(着色强度和色调-dH-)。透明性通过将各2.5g着色剂制剂与12.5g蒸馏水和10.0g丙烯酸酯清漆均化并刮涂所得的组合物到测试卡上来测定。随后目测评价透明性。作为着色强度(100％)，色调差异dH和透明性的标准，引入对比例F的着色剂制剂。色调差异dH在此如下评价-VIdH＞-2.01(显著更红)-V dH＝-1.41到-2.00(相当程度上更红)-IVdH＝-0.81到-1.40(明显更红)-III dH＝-0.51到-0.80(可觉察地更红)-IIdH＝-0.21到-0.50(稍微更红)-I dH＝-0.11到-0.20(痕量上更红)/＝/ dH＝0.10到-0.10(大致相同)+I dH＝0.11到0.20(痕量上更绿)+IIdH＝0.21到0.50(稍微更绿)+III dH＝0.51到0.80(可觉察地更绿)+IVdH＝0.81到1.40(明显更绿)+V dH＝1.41到2.00(相当程度上更绿)+VIdH＞2.01(显著更绿)透明性在此如下评价
-VI显著更加遮盖性-V 相当程度上更加遮盖性-IV明显更加遮盖性-III 可觉察地更加遮盖性-II稍微更加遮盖性-I 痕量上更加遮盖性/＝/ 大致相同+I 痕量上更加透明+II稍微更加透明+III 可觉察地更加透明+IV明显更加透明+V 相当程度上更加透明+VI显著更加透明所获得的UV-Vis最大值、着色强度、色调偏移dH和透明性的结果描述在表1中表1
表明，与基于纯C.I.颜料黄74的着色剂制剂相比，本发明着色剂制剂(实施例A到D)在UV-Vis光谱中在更小的波长下具有吸收最大值并因此表示比前者更为泛绿的黄色。另外，本发明着色剂制剂在消色下的着色强度明显高于基于纯C.I.颜料黄74的着色剂制剂。此外，本发明的着色剂制剂比基于纯C.I.颜料黄74的着色剂制剂更加透明并且在消色下色调更绿。通过以9∶1的摩尔比例共同研磨C.I.颜料黄74和C.I.颜料黄65获得的着色剂制剂(对比例H)比基于以相同比例混合偶合这两种颜料的着色剂制剂(实施例A)具有相当程度上更红的色调。另外，得自对比例H的着色剂制剂更加遮盖性并且着色更弱。
IV.测试着色剂制剂的印刷技术方面的性能为了评价印刷技术方面的性能，由实施例A到D和对比例E得到的着色剂制剂制备试验油墨，并且使用热喷墨印刷机研究它们的印刷性能。
为了制备试验油墨，首先通过1μm过滤器精细过滤着色剂制剂，以分离除去研磨介质残屑和任何可能的粗级分。之后，用水稀释经过滤的着色剂制剂并向其中掺混另外的低分子量醇和多元醇。然后该试验油墨具有以下组成25份着色剂制剂10份乙二醇10份二甘醇50份软化水使用HP 960C印刷机(Hewlett Packard)在市售标准纸(复印纸)和Hewlett Packard公司的特种纸(高级质量)上印刷试验图像。通过目测检查来对该印刷图像的质量和精度进行评定。结果描述在表2中。
表2
由实施例A到D的着色剂制剂制备的试验油墨在该测试中显示非常好的印刷行为。然而，基于包含松香树脂的着色剂制剂(对比例E)的试验油墨导致印刷喷嘴立即出现故障。
权利要求
1.包含以下组分的颜料组合物作为着色剂用于将喷墨印刷油墨和滤色器着色的用途86.0到99.9总摩尔％C.I.颜料黄74分子和14.0到0.1总摩尔％至少一种通式(1)的单偶氮颜料 其中R1是Cl、OCH3、CH3或NO2。
2.权利要求1的用途，其特征在于所述颜料组合物包含86.5到99.5总摩尔％C.I.颜料黄74分子和13.5到0.5总摩尔％至少一种通式(1)的单偶氮颜料。
3.权利要求1或2的用途，其特征在于所述颜料组合物包含87.0到94.0总摩尔％C.I.颜料黄74分子和13.0到6.0总摩尔％至少一种通式(1)的单偶氮颜料。
4.权利要求1到3中至少一项的用途，其特征在于所述颜料组合物包含88到92总摩尔％C.I.颜料黄74分子和12到8总摩尔％C.I.颜料黄65分子。
5.权利要求1到4中至少一项的用途，其特征在于基于所述颜料组合物的总重量，所述颜料组合物包含多于15wt％的由C.I.颜料黄74和通式(1)的化合物形成的混合晶体。
6.权利要求1到5中至少一项的用途，其特征在于基于所述颜料组合物的总重量，所述颜料组合物包含多于30wt％的由C.I.颜料黄74和通式(1)的化合物形成的混合晶体。
7.权利要求1到6中至少一项的用途，其特征在于基于所述颜料组合物的总重量，所述颜料组合物包含多于50wt％的由C.I.颜料黄74和通式(1)的化合物形成的混合晶体。
8.权利要求1到7中至少一项的用途，其特征在于基于所述颜料组合物的总重量，所述颜料组合物包含多于75wt％的由C.I.颜料黄74和通式(1)的化合物形成的混合晶体。
9.权利要求5到8中至少一项的用途，其特征在于所述混合晶体包含70到99.9摩尔％颜料黄74和30到0.1摩尔％通式(1)的化合物。
10.权利要求1到9中至少一项的用途，其特征在于所述颜料组合物基本上不含碱溶性树脂。
全文摘要
本发明涉及包含以下组分的颜料组合物作为着色剂用于将喷墨印刷油墨和滤色器着色的用途86.0到99.9总摩尔％C.I.颜料黄74分子和14.0到0.1总摩尔％至少一种通式(1)的单偶氮颜料，其中R
文档编号C09D11/00GK1926199SQ200580006488
公开日2007年3月7日 申请日期2005年2月11日 优先权日2004年3月1日
发明者K-H·施魏卡特, D·布鲁姆, F·W·格林, M·U·施密特, J·盖森贝尔格 申请人:科莱恩产品(德国)有限公司