含氧杂菁染料的着色剂组合物的制作方法

专利名称：：含氧杂菁染料的着色剂组合物的制作方法含氧杂菁染料的着色剂组合物本发明涉及热稳定氧杂菁(oxonol)染料和包含它们的着色剂组合物。本发明还涉及热稳定氧杂菁染料在印刷着色剂和着色聚合物材料中的应用。从WO2001/94123已知氧杂菁染料和具有红外吸收基团的聚合物的组合。JP-A-2001-342364—般地公开了氧杂菁染料在印刷着色剂中和在其它应用中的用途，但未提及高溶性化合物。从WO03/042989已知包含至少一种氧杂菁染料和至少一种金属络合物的组合物。几种氧杂菁染料、它们的制造方法和着色塑料或聚合物颗粒的方法以及它们在印刷油墨和印刷着色剂中的应用已公开在WO05/030876中。GB-A-2,156,373教导了用于照相组装体的可变色染料，例如式(II)的化合物当这些可变色染料被掺进照相组装体时，它们在加工期间释放出照相上有用的物质。本发明的目的是提供具有高着色强度的化合物，它们很易溶于有机溶剂而只能少量溶于水，在高达80。C的温度下是稳定的，而且能用作可溶性印刷染料、木材着色剂和用于极性塑料的着色中。使用迄今已知的化合物不能满意地实现这一点。本领域已知的氧杂菁染料不能同时可充分溶于有机溶剂和在高温下具有所需的稳定性。本领域已知的氧杂菁染料具有强烈的固态烧结倾向，通常在约3(TC的温度下已开始。已经意外地发现，以含有连接到氮原子上的低分子烷基链的所选铵正丁基正丁基盐形式的特定氧杂菁染料，在相当大程度上实现了上述目的。WO05/030876的教导仅集中在具有高着色强度并可充分溶于有机溶剂的氧杂菁染料上。相反，本发明教导的氧杂菁染料还以在固态下具有改进的耐热性为特征，并因此满足了今天对优异储存稳定性的市场要求。本发明涉及包含下列组分的着色剂组合物(i)至少一种通式(I)的氧杂菁染料其中，Rj和R2彼此独立地是线形或支化C2C6烷基，优选C4-Cs烷基残基；R3、R4和R5彼此独立地是氢、C2C!4烷基残基，后者可以是未取代或羟基-或氨基-取代的并任选地被氧原子间隔和R6是C2Ci4烷基残基，可以是未取代或羟基-或氨基-取代的并任选地被氧原子间隔；和(11)至少一种硝酸纤维素基料。任选地，根据本发明的着色剂组合物还包含至少一种选自邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯和己二酸酯的增塑剂。特别优选其中R！和/或R2是正丁基或正戊基的着色剂组合物。还优选其中R3、R4、Rs和R6彼此独立地是线形或支化C2C6烷基残基的着色剂组合物，甚至更优选其中的R3、R4、Rs和R6各自是正丁基残基。特別优选包含式(II)、(III)或(IV)的氧杂菁染料的着色剂组合物:正丁基正丁基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IV)式(I)的氧杂菁染料和根据本发明的着色剂组合物适合于制造印刷着色剂或印刷糊料。用作基料的本发明着色剂组合物的硝酸纤维素能在诸如分子量和氮含量因素上变化很大。优选氮含量最多约13wt。/。的硝酸纤维素。尤其优选氮含量约11.5~约13wt。/。的硝酸纤维素。目前已存在大量粘度不同和氮含量不同的硝酸纤维素。基料应易溶于有机溶剂或有机溶剂混合物。优选醇溶性硝酸纤维素，如在乙醇之类低级醇中具有适当溶解度的硝酸纤维素。但是，酮溶性硝酸纤维素也适用。也能用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物代替硝酸纤维素作为基料用于包含至少一种通式(I)的氧杂菁染料的着色剂组合物中，其中R!、R2、R3、R4、R5和R6定义如上。优选氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的分子量为约15，000~约44，000以及玻璃化转变温度为约40-约80°C。为了使用根据本发明的着色剂组合物制造印刷着色剂或印刷糊料，优选加入增塑剂，以为形成的油墨图像提供足够的耐水性和耐磨性。增塑剂优选是选自下列一组的邻苯二甲酸烷基酯或芳基酯邻苯二曱酸二丁酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二曱酸二甲酯、邻苯二甲酸二环己酯、甘醇酸丁基邻苯二曱酰丁基酯和邻苯二甲酸丁基千基酯。柠檬酸酯也适用。本发明还涉及式(I)的氧杂菁染料或根据本发明的着色剂组合物在制造印刷着色剂或印刷糊料中的应用，任选地还与其它染料一起，并涉及所获得的印刷着色剂或印刷糊料。氧杂菁染料在印刷着色剂或印刷糊料中的加入量取决于所需的色强度；一般，已证明，基于拟印刷材料0.01-15wto/0，尤其0.0210wt0/()的量是合适的。对于印刷，将使用常用增稠剂，例如改性或未改性的天然产物，如藻酸盐、糊精、阿拉伯树胶、剌梧桐结晶胶、角豆粉、黄蓍、羧曱基纤维素、鞋乙基纤维素、淀粉；或合成产物，如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其共聚物、或聚乙烯醇。如果需要，印刷糊料也包含酸给体，如丁内酯或磷酸氢二钠；防腐剂；螯合剂；乳化剂；有机溶剂，如醇、酯、甲苯和二甲苯；基料，如硝化纤维素或乙烯基共聚物；软化剂，如柠檬酸；氧化剂；脱气剂；光稳定剂和UV稳定剂。为了印刷，将印刷糊料直接施涂到拟印刷材料的整个表面或其部分上，有利地使用常用类型印刷机，例如柔版印刷/凹版印刷机、胶印机、旋转或散页软片(flat-film)印刷机。根据本发明的印刷糊料也适用于转印。式(I)的氧杂菁染料或根据本发明的着色剂组合物赋予所提及的材料，尤其聚酯材料，具有很好使用牢度性能的均匀色调。式(I)的氧杂菁染料或根据本发明的着色剂组合物也能用于制造印刷油墨，优选用于喷墨法中的油墨。本发明也涉及用于喷墨印刷法中的油墨，它包含至少一种式(I)的氧杂菁染料或至少一种根据本发明的着色剂组合物。式(I)的氧杂菁染料在油墨中的存在总量优选是0.5~35wt%，尤其l30wt。/Q,更尤其l20wt。/。，基于油墨总重量。特别优选的下限是1.2wt。/。，尤其1.5wt。/。。特别优选的上限是15wt%,尤其10wt。/c)。根据本发明的油墨包含至少一种硝酸纤维素基料。硝酸纤维素基料按它们的硝化程度分为酯溶型(氮含量约12%)和醇溶型，后者也可溶于酯(氮含量约11%)。两类都以给出不同溶液粘度水平的不同聚合度供应。低粘度醇溶级尤其适用于印刷油墨。它们的溶液粘度比其它树脂的高得多，因此浓度被限制为12~18%。为提高固体含量，加入硬树脂(例如马来树脂)，从而提高薄膜性能和提高印刷品的光泽度。由于前述硝酸纤维素基料很脆，所以优选将墨膜制成弹性的(即软化的)。因此根据本发明的油墨优选包含至少一种选自邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯和己二酸酯的增塑剂。基于硝酸纤维素，增塑剂的加入量是35~50%。油墨优选包含增溶剂或湿润剂，例如dC4醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、，权丁醇或异丁醇；酰胺，如二曱基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮或酮醇，如丙酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇；醚，如四氢^^喃或二哺烷；含氮杂环化合物，如N-曱基-2-p比咯烷酮或1,3-二甲基-2-咪唑烷酮；聚亚烷基二醇，优选分子量为100~800的低分子量聚乙二醇，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400或聚乙二醇600,尤其分子量为150~400的，或低分子量聚丙二醇，如二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇P400或聚丙二醇P425;聚亚烷基二醇的C广C4烷基醚，如二甘醇单丁基醚、2-(2-曱氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；C2C6亚烷基二醇或硫代二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,5-戊二醇、硫二甘醇、己二醇；还有多元醇，如甘油或1,2,6-己三醇；或多元醇的C广C4烷基醚，如2-曱氧基乙醇或l-曱氧基丙-2-醇。更尤其，油墨包含至少一种来自下列一组的增溶剂或湿润剂分子量为150~400的聚乙二醇、二甘醇单丁基醚、N-曱基-2-吡咯烷酮和甘油，尤其四甘醇、聚乙二醇400、二甘醇单丁基醚和甘油，用量通常是2~30wt%,尤其525wtQ/。，更尤其2025wt。/。，基于油墨的总重量。油墨还可包含增溶剂，如e-己内酰胺。作为根据本发明油墨中的湿润剂，还可以考虑例如脲或乳酸钠(有利地以50~60%水溶液的形式)与甘油和/或丙二醇的混合物，用量优选为0.130wt。/。，尤其230wt0/。。油墨可包含天然或合成源的增稠剂，尤其用来调节粘度。可提及的增稠剂的实例包括市售藻酸盐增稠剂、淀粉醚和角豆粉醚，尤其是藻酸钠本身或它与改性纤维素，如曱基、乙基、羧曱基、羟乙基、曱基羟乙基、羟丙基或羟丙基曱基纤维素，尤其优选与20~25wt%羧甲基纤维素的混合物。还可提及的合成增稠剂有例如基于聚(曱基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些。油墨中这类增稠剂的含量为例如0.01~2wt%,尤其0.01~1wt%,更尤其0.01-0.5wt%,基于油墨的总重量。油墨还可包含緩冲物质，例如硼砂、硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐或柠檬酸盐。可提及的实例是硼砂、硼酸钠、四硼酸钠、磷酸二氲钠、磷酸氢二钠、三聚磷酸钠、五聚磷酸钠以及柠檬酸钠。基于油墨的总重量，它们的用量尤其是O.l~3wt%，更尤其0.1lwt。/c),以使pH值达到例如4~9，尤其5~8.5。油墨中可存在的其它添加剂是表面活性剂或湿润剂。可考虑的表面活性剂或湿润剂是市售的阴离子或非离子表面活性剂。此外，油墨还可包含常用添加剂，如消泡剂或尤其是抑制真菌和/或细菌生长的物质。这类添加剂的常用量是0.01~1wt%,基于油墨的总重量。适用的防腐剂包括甲醛-产生剂，例如低聚曱醛和三嘈、烷，尤其是曱醛水溶液，如30-40wt。/o甲醛溶液；咪唑化合物，如2-(4-噻唑基)苯并咪唑；p塞唑化合物，如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异唑啉-3-酮；碘化合物；腈；酚；卣代烷基硫化合物或吡啶衍生物，尤其是1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异噻唑啉-3-酮。油墨能以常用方式通过将各组分一起混合例如在所需量的乙醇或水中而制成。油墨中存在的悬浮物质和不溶性组分通过例如滤过孔尺寸为0.2-0.5iLim的过滤器过滤而除去。优选油墨的粘度为1~40mPa.s，尤其1~20mPa's,更尤其1~10mPas。根据本发明的油墨适用于记录系统，其中油墨以液滴形式从小孔中挤出并射到平面基材上，在其上形成图像。适用的基材包括例如纸、塑料薄膜或纺织品纤维材料，优选纸或塑料薄膜，尤其是涂覆塑料的纸。适用的记录系统包括例如用于纸印刷或纺织品印刷的市售喷墨印刷机。作为能用根据本发明的油墨印刷的纸的实例，可提及市售喷墨纸、相纸、大光纸、涂覆塑料的纸，例如Epson喷墨纸、Epson相纸、Epson大光纸、Epson大光膜、HP专用喷墨纸、Encad大光印相纸和IIford相纸。能用根据本发明的油墨印刷的塑料薄膜是例如透明或模糊/不透明的。适用的塑料薄膜是例如3M透明薄膜。优选大光纸，例如Epson大光纸。作为纺织品纤维材料，尤其可考虑的有含氮或含羟基纤维材料，例如由纤维素、丝绸、羊毛或合成聚酰胺，尤其是丝绸制成的织造纺织品织物。在喷墨印刷法的情况下，以可控方式将一滴滴油墨从喷嘴喷到基材上。为此主要利用连续喷墨法和按需滴落(dr叩-on-demand)法。在连续喷墨法的情况下，墨滴是连续产生的，印刷操作不需要的墨滴被排进贮器并被回收。另一方面，在按需滴落法的情况下，墨滴按需要产生并用于印刷；也就是说，墨滴只有在印刷操作需要时才产生。墨滴的产生可以借助例如压电喷墨头或通过热能(泡压喷墨)实现。对于根据本发明的方法，优选借助压电喷墨头印刷，但也优选根据连续喷墨法印刷。式(I)的氧杂菁染料能根据本身已知的方法制备，例如使1mol下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>和1mol下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>与1mol下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在有机溶剂中并在有碱存在下反应，以形成下式的化合物CH-CH-CH，十fYYNR3R4R5R6(D'R、R2、R3、R4、R5和R6的定义和优选意义如前给出。铵阳离子衍生自相应的氢氧化物。在这种情况下，溶剂可以是水或有机极性溶剂，例如醇、酰胺、酮或胺。在用胺(例如吡淀、三乙胺)作为溶剂时，得到相应的吡咬镜或三乙基铵盐，然后可以用相应的所需阳离子处理将它们转化为可溶性产物。同样，也可能用无机碱来制备相应的氧杂菁盐，它同样产生高溶性染料。反应温度一般可以从室温(约20。C)至所用溶剂的沸点。式(V)~(VII)的化合物是已知的，或者也也可以以本身已知的方法制备。根据本发明的染料可溶于其中的有机溶剂是例如线形、支化或环状醇，线形、支化或环状酮，羧酸酯、曱苯和二曱苯。式(I)的氧杂菁染料尤其很容易溶于极性溶剂，尤其在甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮和异丁基甲基酮中。式(I)的氧杂菁染料也能用于生产着色塑料或聚合物着色颗粒的方法中，所述方法包括将高分子量有机材料与着色有效量的至少一种式(I)的氧杂菁染料彼此混合。使用式U)的氧杂菁染料着色高分子量有机物质是例如通过如下所述进行的使用辊磨或混合或研磨设备混合这种染料与这类基材，使染料溶解或细分布在高分子量材料中。然后按本身已知的方法，如压延、压塑、挤出、涂布、纺丝、倾倒或注塑法加工含有已混进染料的高分子量有机材料，从而使着色材料获得其最终形状。染料的混合可以在实际加工步骤前一刻进行，例如将磨碎的染料与粒状或磨碎的高分子量有机材料以及任选的其它组分如添加剂，连续地同时直接喂进挤出机的进料区，在加工前一刻混合各组分。但一般优选预先将染料混进高分子量有机材料，因为可获得更均匀着色的基材。为生产非刚性模制品或减小它们的脆性，通常希望在成形前把所谓的增塑剂掺进高分子量化合物中。可用作为增塑剂的有例如磷酸、邻苯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>二曱酸或癸二酸的酯。在生产着色塑料或聚合物着色颗粒的过程中，增塑剂可以在掺进着色剂之前或之后掺进聚合物。为实现不同的色调，在高分子量有机材料中除了加入式(I)的氧杂菁染料外，还可按任何所需量加入另外的染料或其它着色剂，任选地与另外的添加剂如填料或催干剂一起。优选着色热塑性塑料，尤其是纤维或薄膜形式的。能着色的优选高分子量有机材料非常普遍地是介电常数>2.5的聚合物，尤其是聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。尤其优选聚酯和聚酰胺。更尤其优选通过对苯二曱酸与二醇，尤其是乙二醇的缩聚或对苯二曱酸与1,4-二(羟甲基)环己烷的缩合产物可获得的线形芳族聚酯，例如聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二曱酸丁二醇酯(PBTP);还有聚碳酸酯，例如可获自a,a-二甲基-4,4-二羟基-二苯基曱烷和光气的聚碳酸酯，或基于聚氯乙烯和基于聚酰胺，如聚酰胺-6或聚酰胺6,6的聚合物。上述氧杂菁染料赋予上述材料，尤其是聚酯和聚酰胺材料具有很好使用牢度性能，尤其是良好光牢度的牢固色调。式(I)的氧杂菁染料或根据本发明的着色剂组合物也能用于印刷半合成和尤其是合成疏水纤维材料，更优选纺织品材料，还可用于印刷纸、塑料薄膜或金属箔，尤其铝箔。可考虑的半合成纺织品材料尤其是21/2乙酸纤维素和三乙酸纤维素。合成疏水纺织品材料尤其由以下材料组成线形芳族聚酯，如对苯二甲酸与二醇，尤其是乙二醇，或对苯二甲酸与1,4-二(羟甲基)环己烷的缩合产物的聚酯；聚碳酸酯，如可获自a,a-二甲基-4,4，-二羟基-二苯基曱烷和光气的聚碳酸酯；和基于聚氯乙烯和基于聚酰胺的纤维。上述氧杂菁染料也非常适用于印刷聚酯/羊毛和聚酯/纤维素纤维共混物。所述纺织品材料可以有多种加工形式，例如纤维、纱线或非织造物形式，织造织物或编织织物形式。有利的是在使用之前将式(I)的氧杂菁染料先转化为染料制剂。为此，将染料研磨到使其粒度平均为0.1-10)Lim。研磨可以在有分散剂存在下进行。例如，将干燥染料与分散剂一起研磨或与分散剂一起捏合成糊状，然后在真空下或用原子雾化法干燥。由此获得的制剂可以在加入有机溶剂后用来制造印刷着色剂或印刷糊料。本发明还涉及式(I)的氧杂菁染料和根据本发明的着色剂组合物的上述应用，例如在印刷半合成或合成疏水纤维材料，尤其是纺织品材料的方法中，所述方法包括对所迷材料施用式(I)的氧杂菁染料或根据本发明的印刷油墨组合物。所述疏水纤维材料优选是纺织品聚酯材料。能用根据本发明的方法和优选加工条件处理的其它基材可见于上文更详细的解释中。本发明还涉及用所述方法印刷的疏水纤维材料，优选聚酯纺织品材料、纸和塑料薄膜或金属箔。根据本发明的式(I)的氧杂菁染料还适用于其它记录方法，例如转印法。下列实施例用来说明本发明。除非另有所示，份数是重量份和百分数是重量百分数。温度以°C表示。重量份与体积份之间的关系和g与cm3之间的关系相同。实施例1:在氮气氛下,在300ml正丁醇内引进42.92g(0.208mol)1-丁基-4-甲基-2,6-二氧代-l，2,5,6-四氬-p比啶-3-腈和9.91g(0.10mol)乙酸钠，然后在30min内，在100~105。C下加入16.67g(0.102mol)1,1,3,3-四甲氧基丙烷。在搅拌下，在10511(TC下，再回流该混合物4h。得到深蓝色悬浮液。冷却该悬浮液至5(TC。除去残余溶剂，并在室温下每次用50ml正丁醇洗涤固体2次。在6(TC和100hPa下干燥该固体后，获得47.55g(0.098mol)(产率98%)钾盐。将47.90g(0.098mol)所述钟盐悬浮在400ml去离子水中。然后加热所得的蓝色悬浮液到6CTC，并先后加入350ml正丁醇和32.24g(0.10mol)溴化四丁基铵。5min后分离出有机相。用50ml正丁醇萃取其余的含水相一次。在高真空下完全浓缩合并的有机相。由此获得66.27g(0.096mol)深蓝色结晶产物。参比1,1,3,3-四甲氧基丙烷，2个反应步骤的总产率为96%(在DMF中，？imax=603nm，s=219203)。1CH-CH-CHs^^CN+(||)YVn(正丁基)4实施例2:在氮气氛下，在200ml正丁醇内引进45.38g(0.206mol)1-戊基-4-甲基-2,6-二氧代-l,2,5,6-四氢-p比啶-3-腈和9.91g(0.1mol)乙酸钾，然后在30min内，在100105。C下，加入16.67g(0.1mol)1,1,3,3-四曱氧基丙烷。在搅拌下，在105110。C下，再回流该混合物4h。得到深蓝色悬浮液。冷却该悬浮液至50。C。除去残余溶剂，并在室温下每次用50ml正丁醇洗涤绿色固体2次。在6(TC和100hPa下干燥该固体后，获得47.23g(产率91%)钾盐。将46.71g(0.098mol)所述钾盐悬浮在400ml去离子水中。用曱酸将pH值调节到2.6。然后加热所得的蓝-紫色悬浮液到37°C,并先后加入350ml正丁醇和29.94g(0.091mol)溴化四丁基铵。60min后分离出有机相。用50ml正丁醇萃取其余的含水相一次。在高真空下完全浓缩合并的有机相。由此获得62.43g(0.087mol)深蓝色结晶产物。参比1,1,3,3-四甲氧基丙烷，2个反应步骤的总产率为84%(在DMF中，Xmax=603跳s=200169)。々CH-CH=CH、^^CN+mi、^YYn(正丁基)4u"正戊基正戊基列于表1和2内的下列化合物类似于实施例1制备:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>表1(a)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表1(b)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2(a)画只于t匕i式马全<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2(b)-对比试验<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>2-曱氧基-乙基2-曱氧基-乙基四丁基餘油贞5(TC试验包括将要试验的产物储存在5(TC热空气厨内18h。正试验结果说明产物在热处理后仍以固态和粉末状态存在。如果产物发生了烧结过程和/或在该温度下开始熔融，则试验结果分类为负。实施例3(印刷着色剂)将2.0wt。/。式(II)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>搅拌进98wt%由如下组分组成的配方中—12.0wt%NCAH27(20%ATBC)[硝化纤维素，可溶于乙醇,含20\￥1%柠檬酸乙酰基三丁基酯]一2.0wt%HercolynDE[斥水剂]—10.0wtQ/。乙氧基丙醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>直到获得均匀溶液。印刷着色剂在纸、塑料薄膜或金属箔上给出明亮的深蓝色。权利要求1.一种着色剂组合物，包含(i)通式(I)的氧杂菁染料其中，R1和R2彼此独立地是线形或支化C2～C6烷基残基；R3、R4和R5彼此独立地是氢、C2～C14烷基残基，后者可以是未取代或羟基-或氨基-取代的并任选地被氧原子间隔，和R6是C2～C14烷基残基，可以是未取代或羟基-或氨基-取代的并任选地被氧原子间隔；和(ii)至少一种硝酸纤维素基料。2.根据权利要求1的着色剂组合物，还包含至少一种选自邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯和己二酸酯的增塑剂。3.根据权利要求1或2的着色剂组合物，其中&和R2彼此独立地是线形或支化C4~C5烷基残基。4.根据权利要求3的着色剂组合物，其中Ri和R2彼此独立地是正丁基或正戊基残基。5.根据权利要求1~4中任何一项的着色剂组合物，其中R3、R4、Rs和Rs彼此独立地是线形或支化C2~Q烷基残基。6.根据权利要求5的着色剂组合物，其中R3、R4、Rs和R6各自是正丁基残基。7.根据权利要求1~6中任何一项的式II的着色剂组合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>8.印刷半合成或合成疏水纤维材料的方法，包括在所述材料中施加或掺进至少一种通式(I)的氧杂菁染料和/或根据权利要求1~7中任何一项的着色剂組合物。9.根据权利要求8的方法，其中半合成或合成疏水纤维材料包含聚酯纤维。10.着色或印刷纸、塑料薄膜或金属箔的方法，包括在所述材料中施加或掺进至少一种通式(I)的氧杂菁染料和/或根据权利要求1~7中任何一项的着色剂组合物。11.至少一种通式(I)的氧杂菁染料和/或根据权利要求1~7中任何一项的着色剂组合物在着色或印刷半合成或合成疏水纤维材料、纸、塑料薄膜或金属箔中的应用。12.根据权利要求8~10中任何一项的方法所获得的着色或印刷材料。13.至少一种通式(I)的氧杂菁染料和/或根据权利要求1~7中任何一项的着色剂组合物在喷墨印刷中的应用。全文摘要本发明涉及包含下列组分的着色剂组合物(i)通式(I)的氧杂菁染料，其中，R₁和R₂彼此独立地是线形或支化C₂～C₆烷基残基；R₃、R₄和R₅彼此独立地是氢、C₂～C₁₄烷基残基，后者可以是未取代或羟基-或氨基-取代的并任选地被氧原子间隔，以及R₆是C₂～C₁₄烷基残基，可以是未取代或羟基-或氨基-取代的并任选地被氧原子间隔；和(ii)至少一种硝酸纤维素基料。文档编号C09B69/04GK101248140SQ200680030951公开日2008年8月20日申请日期2006年8月16日优先权日2005年8月26日发明者L·费勒,T·赖曼申请人:西巴特殊化学品控股有限公司