一种耐水白化氟硅改性水性压敏胶及聚乙烯保护膜的制作方法

专利名称：一种耐水白化氟硅改性水性压敏胶及聚乙烯保护膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚乙烯保护膜用水性压敏胶的制备方法，具体涉及一种聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶的制备方法。
背景技术：
保护膜是一种用于保护商品表面的表面保护、包装材料，将其贴在各类金属、铝塑板、塑料板材、涂层钢材、不锈钢板、铝型材、石材、玻璃、仪器仪表、家具等商品的表面，使其在制造、运输、二次加工、贮存和使用过程中保护表面，避免商品受到污染、划伤并减缓商品表面的氧化。保护膜的应用，不仅可以改善产品的外观质量、方便材料加工，同时也可以提高材料的利用率，降低生产成本。保护膜由基材层和压敏胶层组成，一般以涂布法进行工业化生产，即在已经制得的膜状基材上，涂布乳液态或者溶液态的压敏胶粘剂，然后加热除去溶剂或者分散剂，卷取而得到保护膜。常规保护膜一般以聚乙烯(PE)薄膜作为基材，涂布溶剂型聚丙烯酸酯类压敏胶耐制得，因此在生产过程中有大量的挥发性有机化合物(VOC)排出。这些挥发性有机化合物不但会造成比较严重的环境污染，而且对使用者的身体健康也会造成比较大的危害。为此，降低挥发性有机化合物是我国表面保护产品行业所面临的重大问题。环保意识的增强，使得水性压敏胶粘剂得到了较快的发展，但一般的丙烯酸酯水性压敏胶由于采用了大量的亲水性乳化剂或保护胶体，制成的保护膜在潮湿环境或户外受雨淋时，会很快吸水发白，保护膜性能出现明显下降，甚至由于出现脱胶问题而导致材料报废，造成巨大的损失。为了弥补丙烯酸(酯)树脂性能上的这种缺陷，一般需对其进行改性以提高其性能。改进措施之一是采用有机硅单体对水性压敏胶进行改性，由于Si-O键的键能大于普通有机高聚物中C-C键的键能，因此有机硅树脂具有良好的耐热性、耐臭氧、耐紫外光老化性，而且由于表面张力小，水及其它污染物不易附着，所以有机硅树脂具有良好的防潮性、抗水性和抗水汽性等。改进措施之二是引入含氟功能单体进行改性，它是近年来的研究热点之一，含氟聚合物具有优异的双疏性和自清洁等特点，原因在于聚合物中全氟侧链向空气中伸展，占据了聚合物与空气的界面，大大降低了聚合物的表面能，使其很难被有机液体和水浸润。而且C-F键键能大、稳定，侧链包覆主链的结构对聚合物内部分子形成很好的“屏蔽保护”，使其具有高度的热稳定性和突出的耐水性。单独采用热塑性的丙烯酸酯水性压敏胶，其耐水性、耐溶剂性、耐热性等都存在一定问题。而在乳液聚合时，引入可实现交联的官能团，使其在干燥固化时，产生交联，形成三维网状结构，从而进一步提高耐水性能。有关于表面保护膜相关的水性压敏胶的专利，如“可剥离型乳液压敏胶粘剂与压敏粘合片”(专利公开号CN1517422A)描述了一种可剥离乳液压敏胶的组成及制备方法， 它包括丙烯酸酯类乳液聚合物和含有水分散性多异氰酸酯的外加交联剂，但水分散性多异氰酸酯与乳液中水的反应降低了交联效率，从而降低了耐水性能，也会导致胶水的适用期明显缩短。“耐湿热表面保护膜用乳液压敏胶与表面保护膜的制备方法”(专利申请号 CN200710018641. X)描述一种耐湿热保护膜用乳液压敏胶，但其制备过程中仍采用了较多的非反应型乳化剂，且未采用氟硅双重改性方法，在耐水白化性能上仍有欠缺。

发明内容
本发明的目的是针对以上要解决的技术问题，提供一种聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶及含有该压敏胶的聚乙烯保护膜。本发明的耐水白化氟硅改性水性压敏胶制备方法采用了半连续饥饿态加料工艺、 预乳化工艺及种子乳液聚合工艺，其制备过程包括以下步骤1)将为60重量份的去离子水、0. 5 2. 0重量份的乳化剂混合，采用600 1200 转/分的搅拌速度搅拌均勻，然后缓慢将O 25重量份的烷基碳原子数为4 10的甲基丙烯酸烷基酯、90 174重量份烷基碳原子数为4 18的丙烯酸烷基酯、5 20重量份的乙烯基含氟单体、3 15重量份的乙烯基有机硅单体、7 15重量份的功能性单体，02 2. 0 重量份的交联单体、0. 1 1. 0重量份的链转移剂滴入，搅拌10 30分钟，得到预乳液；2)将160重量份的去离子水、0. 2 1. 2重量份的pH调节剂和25 80重量份步骤1)所得预乳液混合，升温至78 90°C，通氮气，除氧，然后将加入0. 2 0. 4重量份的引发剂，引发体系开始聚合，反应20 50分钟，在70 85°C的反应温度下将剩余的步骤1) 所得预乳液和0. 4 1. 0重量份的引发剂分别滴入，3 5小时滴完；3)滴加完后，升温到85 95°C反应30 60分钟，再降温到40 70°C，补加0. 2 0. 5重量份引发剂后，继续反应1 3小时，然后降温，调节产品的pH值为7 9，冷却至室温，过滤出料。本发明所述的甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的任意一种或多种。本发明所述的丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸十八酯中的任意一种或多种。本发明所述的乙烯基含氟单体是甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十九氟酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十九氟酯中的任意一种或多种。本发明所述的乙烯基有机硅单体是Y-甲基丙烯酰氧丙基三异丙氧基硅烷、 Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧硅烷中的任意一种或多种。本发明所述的功能性单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或多种。本发明所述的交联单体是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯中的任意一种或多种。本发明所述的链转移剂是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和巯基乙醇中的任意一种或多种。
本发明所述的乳化剂为下述反应型乳化剂中的任意一种或多种乙烯基磺酸钠 (SVS)、烯丙基醚羟丙基磺酸钠(C0PS-1)、2_丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠(AMPS-NA)、 烯丙基聚醚硫酸盐(V-10S)、烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐(V-20S)、2-烯丙基醚-3-羟基丙烷-1-磺酸钠(UCAN-I)、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠(A-2405)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸氨(KL-100)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(SE-10)、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SR-10)、烷基酰胺乙烯磺酸钠(DNS-86)。采用反应型乳化剂，是利用它们自身的双键参与反应，接枝到聚合物分子链上，从而得到高固低粘的水性压敏胶，而且有效缓解常规乳化剂在涂膜迁移问题，减少其吸水发白的可能性，进一步提高涂膜的耐水性等性能。本发明所述的引发剂采用了热引发体系和氧化还原引发体系，为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、叔丁基过氧化氢、甲醛合次硫酸氢钠中的任意一种或多种。氧化还原体系的引发剂可以在较低温度下明显减少体系残余单体含量，从而进一步提高水性压敏胶的耐水性能。本发明还提供了一种含有所述耐水白化氟硅改性水性压敏胶的聚乙烯保护膜。所述的聚乙烯保护膜，按照以下步骤制备取100重量份的权利要求1-10任一项所述耐水白化氟硅改性水性压敏胶，边搅拌边加入0. 1 2. 0重量份的多官能度氮丙啶交联剂，加完后搅拌分散20分钟，再将所得胶液均勻涂布于聚乙烯薄膜上，烘干后，50°C固化 M小时，制得成品。本发明通过在聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶聚合过程中引入有机硅氧烷单体和含氟乙烯基单体，进行共聚改性，利用反应型乳化剂，采用种子乳液聚合法，合成出具有固含量较高、乳化剂用量较少、性能优异的聚乙烯保护膜用交联型耐水白化氟硅改性水性压敏胶。乳液在成膜时，除了利用引入的有机硅单体、含氟单体来提高乳液的耐水性、耐候性、耐热性等性能外，还能在压敏胶固化过程中通过可交联的官能团发生交联反应，从而进一步提高保护膜的综合性能。与现有技术相比，本发明制备的水性压敏胶采用了反应型乳化剂进行聚合，而且又利用有机硅单体和含氟单体进行双重改性，大大提高了压敏胶的耐水白化性能，制成的聚乙烯保护膜在户外长期使用过程中，耐水性好，不会出现保护膜难撕及脱胶风险，且合成工艺路线简捷、生产易于控制。
具体实施例方式为了更好地说明本发明，特列举下述实施例，但本发明并不仅限于下述实施例。实施例1 按照以下具体步骤制备耐水白化氟硅改性水性压敏胶(1)将60重量份的去离子水、0. 5重量份的烷基酰胺乙烯磺酸钠(DNS-86)、0. 5重量份的乙烯基磺酸钠(SVQ加入到三口烧瓶中，采用800转/分的搅拌速度搅拌均勻，然后缓慢将5重量份的甲基丙烯酸甲酯、93重量份的丙烯酸异辛酯、75重量份的丙烯酸丁酯、10 重量份的丙烯酸六氟丁酯、10重量份的Y -甲基丙烯酰氧丙基三(异丙氧基)硅烷、3重量份的丙烯酸羟乙酯、4重量份的丙烯酸，0. 5重量份的二甲基丙烯酸乙二醇酯、0. 1重量份的正十二烷基硫醇滴入，搅拌30分钟得到预乳液备用；
6
(2)将160重量份的去离子水、0. 8重量份的碳酸氢钠和40重量份步骤(1)所得预乳液加入到带有温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，开始升温至80°C，在体系中通氮气，除氧，然后将0. 2重量份的过硫酸铵加入到体系中，引发体系开始聚合，反应40分钟。在80°C 的反应温度下将剩余的步骤(1)所得预乳液和0.6重量份的过硫酸铵(事先用适量去离子水溶解)分别滴入，3. 5小时滴完；(3)滴加完后，升温到85°C反应40分钟，降温到70°C，补加0. 1重量份的叔丁基过氧化氢、0.1重量份的甲醛合次硫酸氢钠(雕白粉)后，继续反应1.5小时，然后降温，调节产品的PH值为7 9，冷却至室温，过滤出料。按照以下具体步骤制备聚乙烯保护膜向100重量份上述制得的乳液压敏胶中，边搅拌边加入1. 0重量份的1，1-壬二酰二 [2-甲基氮丙啶]，加完后搅拌分散20分钟，再将所得胶液均勻涂布于厚度为50 μ m的聚乙烯薄膜上，该聚乙烯薄膜涂胶面经电晕处理，其表面张力> 38达因。烘干后，在50°C烘箱固化M小时，制得聚乙烯保护膜。按照以下测试方法测试压敏胶的各项性能技术指标1. 180°剥离强度按照GB/T 2792-1998，使用桌上型拉力试验机来进行测定。测试结果见表1。2.耐水白化性能测试将制成的聚乙烯保护膜切成25mm宽的长条，分别浸泡于沸水和自来水中，观察发白情况。测试结果见表1。3.保护膜贴板耐候性能测试将聚乙烯保护膜贴附于镜钢板上，放置于室外环境中，放置6个月，从镜钢板上撕掉该保护膜，观察板材表面是否有残胶。测试结果见表1。实施例2 按照以下具体步骤制备耐水白化氟硅改性水性压敏胶(1)将60重量份的去离子水、0. 5重量份的烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵 (SR-10)加入到三口烧瓶中，采用800转/分的搅拌速度搅拌均勻，然后缓慢将10重量份的甲基丙烯酸甲酯、88重量份的丙烯酸异辛酯、85重量份的丙烯酸丁酯、5重量份的甲基丙烯酸十九氟酯、3重量份的乙烯基三甲氧基硅烷、3重量份的丙烯酸羟丙酯、4重量份的丙烯酸、2重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 2重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0. 3重量份的巯基乙醇滴入，搅拌30分钟，得到预乳液，备用；(2)将160重量份的去离子水、1. 2重量份的碳酸氢钠和M重量份的步骤(1)所得预乳液加入到带有温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，开始升温至84°C，在体系中通氮气，除氧，然后将0.2重量份的过硫酸钾加入到体系中，引发体系开始聚合，反应30分钟。在 85°C的反应温度下将剩余的步骤(1)所得预乳液和0. 4重量份的过硫酸钾(事先用4重量份的去离子水溶解)分别滴入，3小时滴完；(3)滴加完后，升温到90°C反应30分钟，降温到65°C，补加0. 2重量份的叔丁基过氧化氢、0. 2重量份的雕白粉后，继续反应1小时，然后降温，调节产品的PH值为7 9，冷却至室温，过滤出料。按照以下具体步骤制备聚乙烯保护膜向100重量份上述制得的乳液压敏胶中，边搅拌边加入0. 4重量份的1，1-(1, 3-亚苯基二羰基)二 [2-甲基氮丙啶]，加完后搅拌分散20分钟，再将胶液均勻涂布于厚度为50 μ m聚乙烯薄膜上，该聚乙烯薄膜涂胶面经电晕处理，其表面张力> 38达因。待烘干后，在50°C烘箱固化M小时，制得保护膜。按照以下测试方法测试压敏胶的各项性能技术指标1. 180°剥离强度按照GB/T 2792-1998，使用桌上型拉力试验机来进行测定。测试结果见表1。2.耐水白化性能测试将制成的保护膜切成25mm宽的长条，分别浸泡于沸水和自来水中，观察发白情况。测试结果见表1。3.保护膜贴板耐候性能测试将保护膜贴附于镜钢板上，放置于室外环境中，放置6个月，从镜钢板上撕掉保护膜，观察板材表面是否有残胶。测试结果见表1。实施例3:按照以下具体步骤制备耐水白化氟硅改性水性压敏胶(1)将60重量份的去离子水、0. 7重量份的烷基酰胺乙烯磺酸钠(DNS-86)、0. 8重量份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(SE-10)加入到三口烧瓶中，采用600转/分的搅拌速度搅拌均勻，然后缓慢将20重量份的丙烯酸甲酯、50重量份的丙烯酸乙酯、104重量份的丙烯酸异辛酯、6重量份的丙烯酸六氟丁酯、8重量份的γ -甲基丙烯酰氧基丙基三 (甲氧基)硅烷、4重量份的甲基丙烯酸羟乙酯、5重量份的丙烯酸、3重量份的羟甲基丙烯酰胺、0. 8重量份的二甲基丙烯酸乙二醇酯、0. 1重量份的正十二烷基硫醇滴入，搅拌30分钟，得到预乳液，备用；(2)将160重量份的去离子水、0. 8重量份的碳酸氢钠和80重量份步骤(1)所得预乳液加入到带有温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，开始升温至78°C，在体系中通氮气， 除氧，然后将0. 25重量份的过硫酸铵加入到体系中，引发体系开始聚合，反应50分钟。在 78°C的反应温度下将剩余的步骤(1)所得预乳液和0. 5重量份的过硫酸铵(事先用5重量份的去离子水溶解)分别滴入，4小时滴完；(3)滴加完后，升温到88V反应60分钟，降温到55°C，补加0. 2重量份的过硫酸铵、0. 1重量份的亚硫酸氢钠后，继续反应2小时，然后降温，调节产品的PH值为7 9，冷却至室温，过滤出料。按照以下具体步骤制备聚乙烯保护膜向100重量份上述制得的乳液压敏胶中，边搅拌边加入1. 5重量份的2，2，4_三甲基己二酰二 [2-乙基氮丙啶]，加完后搅拌分散20分钟，再将胶液均勻涂布于厚度为50 μ m 聚乙烯薄膜上，该聚乙烯薄膜涂胶面经电晕处理，其表面张力> 38达因。待烘干后，在50°C 烘箱固化M小时，制得聚乙烯保护膜。按照以下测试方法测试压敏胶的各项性能技术指标1. 180°剥离强度按照GB/T 2792-1998，使用桌上型拉力试验机来进行测定。测试结果见表1。2.耐水白化性能测试将制成的聚乙烯保护膜切成25mm宽的长条，分别浸泡于沸水和自来水中，观察发白情况。测试结果见表1。3.保护膜贴板耐候性能测试将聚乙烯保护膜贴附于铝型材上，放置于室外环境中，放置6个月，从镜钢板上撕掉保护膜，观察板材表面是否有残胶。测试结果见表1。实施例4
按照以下具体步骤制备耐水白化氟硅改性水性压敏胶(1)将60重量份的去离子水、1. 0重量份的烯丙基醚羟丙基磺酸钠、1. 0重量份的烯丙基聚醚硫酸盐加入到三口烧瓶中，采用1200转/分的搅拌速度搅拌均勻，然后缓慢将 12重量份的甲基丙烯酸辛酯、13重量份的甲基丙烯酸异辛酯、90重量份的丙烯酸十八酯、 20重量份的甲基丙烯酸六氟丁酯、15重量份的乙烯基三乙氧基硅烷、4重量份的丙烯酸、2 重量份的甲基丙烯酸、6重量份的丙烯酰胺、3重量份的双丙酮丙烯酰胺、1. 0重量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1. 0重量份的二季戊四醇五丙烯酸酯、0. 5重量份的正十二烷基硫醇、0. 5重量份的叔十二烷基硫醇滴入，搅拌10分钟，得到预乳液，备用；(2)将160重量份的去离子水、02重量份的碳酸氢钠和25重量份步骤(1)所得预乳液加入到带有温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，开始升温至90°C，在体系中通氮气，除氧，然后将0. 4重量份的过硫酸钾加入到体系中，引发体系开始聚合，反应20分钟。在70°C 的反应温度下将剩余的步骤(1)所得预乳液和1. 0重量份的过硫酸铵(事先用5重量份的去离子水溶解)分别滴入，5小时滴完；(3)滴加完后，升温到95°C反应40分钟，降温到40°C，补加0. 3重量份的叔丁基过氧化氢、0. 2重量份的甲醛合次硫酸氢钠后，继续反应3小时，然后降温，调节产品的pH值为 7 9，冷却至室温，过滤出料。按照以下具体步骤制备聚乙烯保护膜向100重量份上述制得的乳液压敏胶中，边搅拌边加入1. 5重量份的2，2，4_三甲基己二酰二 [2-乙基氮丙啶]，加完后搅拌分散20分钟，再将胶液均勻涂布于厚度为50 μ m 聚乙烯薄膜上，该聚乙烯薄膜涂胶面经电晕处理，其表面张力> 38达因。待烘干后，在50°C 烘箱后固化M小时，制得聚乙烯保护膜。按照以下测试方法测试压敏胶的各项性能技术指标1. 180°剥离强度按照GB/T 2792-1998，使用桌上型拉力试验机来进行测定。测试结果见表1。2.耐水白化性能测试将制成的聚乙烯保护膜切成25mm宽的长条，分别浸泡于沸水和自来水中，观察发白情况。测试结果见表1。3.保护膜贴板耐候性能测试将聚乙烯保护膜贴附于铝型材上，放置于室外环境中，放置6个月，从镜钢板上撕掉保护膜，观察板材表面是否有残胶。测试结果见表1。表1本发明压敏胶的各项性能技术指标测试结果
剥离强度耐水测试贴铝型材残胶测试
(g/25mm)沸水自来水(室外6个月)
实施例1200他不发白 144h不发白无残胶
实施例21804h不发白 120h不发白无残胶
实施例32406h不发白 144h不发白无残胶
实施例42206h不发白 144h不发白无残胶
权利要求
1.一种聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于按照以下步骤制成1)将为60重量份的去离子水、0.5 2. 0重量份的乳化剂混合，采用600 1200转/ 分的搅拌速度搅拌均勻，然后缓慢将0 25重量份的烷基碳原子数为4 10的甲基丙烯酸烷基酯、90 174重量份烷基碳原子数为4 18的丙烯酸烷基酯、5 20重量份的乙烯基含氟单体、3 15重量份的乙烯基有机硅单体、7 15重量份的功能性单体，02 2. 0重量份的交联单体、0. 1 1. 0重量份的链转移剂滴入，搅拌10 30分钟，得到预乳液；2)将160重量份的去离子水、0.2 1. 2重量份的pH调节剂和25 80重量份步骤1) 所得预乳液混合，升温至78 90°C，通氮气，除氧，然后将加入0. 2 0. 4重量份的引发剂， 引发体系开始聚合，反应20 50分钟，在70 85°C的反应温度下将剩余的步骤1)所得预乳液和0. 4 1. 0重量份的引发剂分别滴入，3 5小时滴完；3)滴加完后，升温到85 95°C反应30 60分钟，再降温到40 70°C，补加0.2 0. 5重量份引发剂后，继续反应1 3小时，然后降温，调节产品的pH值为7 9，冷却至室温，过滤出料。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述的丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸十八酯中的任意一种或多种。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述的乙烯基含氟单体是甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十九氟酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十九氟酯中的任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述的乙烯基有机硅单体是Y -甲基丙烯酰氧丙基三异丙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧硅烷中的任意一种或多种。
6.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述的功能性单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或多种。
7.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述的交联单体是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯中的任意一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述的链转移剂是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和巯基乙醇中的任意一种或多种。
9.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述乳化剂为下述反应型乳化剂中的任意一种或多种乙烯基磺酸钠、烯丙基醚羟丙基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐、烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐、2-烯丙基醚-3-羟基丙烷-1-磺酸钠、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸氨、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、烷基酰胺乙烯磺酸钠。
10.根据权利要求1所述的聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶，其特征在于所述步骤幻和步骤；3)中的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、叔丁基过氧化氢、甲醛合次硫酸氢钠中的任意一种或多种。
11.一种聚乙烯保护膜，其特征在于含有权利要求1至10任一项所述耐水白化氟硅改性水性压敏胶。
12.根据权利要求11所述的聚乙烯保护膜，其特征在于按照以下步骤制备取100重量份的权利要求1-10任一项所述耐水白化氟硅改性水性压敏胶，边搅拌边加入0. 1 2. 0 重量份的多官能度氮丙啶交联剂，加完后搅拌分散20分钟，再将所得胶液均勻涂布于聚乙烯薄膜上，烘干后，50°C固化M小时，制得成品。
全文摘要
本发明公开了一种聚乙烯保护膜用耐水白化氟硅改性水性压敏胶的制备方法，通过在聚合过程中引入有机硅氧烷单体和含氟乙烯基单体进行共聚改性，利用乳化剂复配，采用种子乳液聚合法，合成出乳化剂用量较少、性能优异的聚乙烯保护膜用交联型耐水白化氟硅改性水性压敏胶。本发明还提供了一种聚乙烯保护膜的制备方法，所制得的保护膜有良好的耐水白化性能，可保证按要求在户外长期使用后，撕膜不残胶、不污染被保护材料表面。
文档编号C09J133/08GK102504733SQ20111038927
公开日2012年6月20日 申请日期2011年11月29日 优先权日2011年11月29日
发明者柯跃虎, 王洪, 王见红 申请人:广东达美新材料有限公司