专利名称：一种脱酮肟—醇型室温硫化硅橡胶密封剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及到一种脱酮肟一醇型室温硫化硅橡胶密封剂及其制备方法，该脱酮月亏一醇型室温硫化硅橡胶密封剂是以酮肟基封端的有机聚硅氧烷为基础聚合物，添加三官能度的烷氧基硅烷做为交联剂，添加所知的锡催化剂为催化剂，在室温下吸收空气中的湿气硫化的硅橡胶密封剂，该脱酮肟一醇型室温硫化硅橡胶密封剂可广泛应用于建筑、工业和电子电器行业，与传统的脱酮肟型单组分室温硫化硅橡胶密封剂相比，在保持其力学性能的同时可有效提高单组分硅橡胶密封剂对基材的粘接性能、降低固化时酮肟小分子气体的释放量，降低对铜材料的腐蚀。
技术背景
目前，脱酮肟型单组分硅橡胶是市场销量比较大的硅胶，主要用于建筑、汽车工业、电子电器行业，传统的脱酮肟型单组分室温硫化硅橡胶是用含酮肟基的三官能度或四官能度的硅烷作为交联剂，在大气中的湿气作用下，含酮肟基团的硅烷发生水解反应形成 Si-OH与基础树脂α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷发生硫化交联反应而形成交联网络，同时发生水解反应的酮肟基硅烷释放出副产物酮肟气体，释放的铜肟气体对铜材料稍有腐蚀性，同时，未来欧盟的法规对酮肟气体有限制的趋势，因此，降低脱酮肟型单组分室温硫化硅橡胶反应中小分子酮肟气体的释放量是一个新的研究方向。发明内容
本发明的目的是为解决上述现有技术存在的问题，采用酮肟基封端的有机聚硅氧烷为基础聚合物，添加三官能度的烷氧基硅烷做为交联剂，添加所知的锡催化剂为催化剂， 由于所制备的密封剂采用了烷氧基硅烷作为交联剂，较采用含酮肟基硅烷作为交联剂的脱酮肟型单组分室温硫化硅橡胶相比，烷氧基硅烷吸收空气中的湿气水解后释放的副产物为甲醇或乙醇气体，在保持传统的脱酮肟单组分室温硫化硅橡胶密封剂优异性能的同时，降低小分子酮肟气体量。
本发明的一种脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂，该硅橡胶密封剂包括如下Α、 B、C、D、Ε、F和G组分，各按重量份计如下A 酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷100份 B 填料 10-100份 C 交联剂 5-10份 D 硅烷偶联剂 1-5份E 水分清除剂0. 5-2份 F :气相法白炭黑 1-10份G 催化剂0. 5-2份所述A组分的酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷包括端基含有一个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷、端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷或端基含有三个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷；所述的B组分的填料选用碳酸钙、硅微粉、白云石、方英石、高岭土或膨润土中的一种或一种以上；所述的C组分的交联剂选用甲基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷中至少一种； 所述的D组分的硅烷偶联剂包括巯基硅烷偶联剂、锆基硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂、 环氧基硅烷偶联剂或丙烯酰氧基硅烷偶联剂中的一种或一种以上；所述的E组分的水分清除剂选用分子筛、沸石、氯化钙或氯化镁中的一种； 所述的F组的气相法白炭黑为经过二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氮烷表面改性的疏水性气相二氧化硅；所述的G组分催化剂为有机锡催化剂，包括单烷基有机锡化合物、二烷基有机锡化合物、三烷基有机锡化合物、四烷基有机锡化合物及他们的螯合物中的一种或一种以上的混合物。
本发明还提出一种优选的脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂，各组分按重量份计如下A组分25°C下黏度为2 0000cps的端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷100份B组分表面经硬脂酸处理的碳酸钙100份C组分乙烯基三甲氧基硅烷8份 D组分N- ( β -氨乙基)-γ -氨丙基三甲氧基硅烷 3份E组分分子筛1份F组分经六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑5份G组分二月桂酸二丁基锡1份。
本发明还提出一种脱酮肟一醇型室温硫化硅橡胶密封剂的制备方法，该方法包括步骤(1)按上述质量分数依次将Α、Β投入至捏合机中在真空度0.09-0. IMPa的条件下混合 20-40分钟；(2)在队保护的情况下加入C、D、E后，在真空度0.09-0. IMPa的条件下搅拌30-60分钟；(3)加入F组分在真空度0.09-0. IMPa的条件下搅拌2 O -4 Q分钟；(4)在N2保护的情况下加入(G)，在真空度0.09-0. IMPa的条件下搅拌2 Q - 4 O分钟，即可制得脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂。
本发明可有效降低单组分硅胶硫化交联时释放的小分子酮肟气体量，在保持脱酮肟型单组分硅橡胶密封剂优异性能的同时降低酮肟气体的腐蚀，同时符合未来欧盟法规的要求。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例并配合附图
，对本发明进一步详细说明；本发明涉及到一种脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂及其制备方法，其特征在于该硅橡胶密封剂包括如下A-G组分，各组分按重量份计如下所述的A组分为酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷，所述酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷包括端基含有一个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷、端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷和端基含有三个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷，25°C时黏度为3 000- 1 O OOOOmpa. s ； 优选黏度在10000- 3 OOOOmp. s，端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷；所述的B组分为填料，选用碳酸钙、硅微粉、白云石、方英石、高岭土、膨润土中的一种或一种以上；优选表面采用硬脂酸处理的碳酸钙做为补强填料；所述的C组分为交联剂，选用甲基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷中至少一种； 优选乙烯基三甲氧基硅烷作为硫化交联剂；所述的D组分为硅烷偶联剂，所述偶联剂包括巯基硅烷偶联剂、锆基硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂、丙烯酰氧基硅烷偶联剂中的一种或一种以上；优选氨基硅烷偶联剂和环氧基硅烷偶联剂；所述的(E)组分为水分清除剂，选用分子筛、沸石、氯化钙和氯化镁中的一种；优选分子筛作为水分清除剂；所述的F组分为经过表面改性的疏水性气相二氧化硅，一般选用二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氮烷改性的气相二氧化硅；优选表面采用六甲基二硅氮烷处理的气相二氧化硅。
所述的G组分为所知的有机锡催化剂，包括单烷基有机锡化合物、二烷基有机锡化合物、三烷基有机锡化合物、四烷基有机锡化合物及他们的螯合物中的一种或一种以上的混合物；上述脱酮肟一醇型室温硫化硅橡胶密封剂的制备方法是按上述质量分数依次将A、 B投入至捏合机中在真空度0. 09-0. IMPa的条件下混合20-40分钟，在队保护的情况下加入C、D、E后，在真空度0. 09-0. IMPa的条件下搅拌30-60分钟，加入F组分在真空度0.09-0. IMPa的条件下搅拌2 0-4 Q分钟后在N2保护的情况下加入(G )，在真空度 0. 09-0. IMPa的条件下搅拌2 Q - 4 Q分钟即可制得脱酮肟一醇型室温硫化硅橡胶密封剂；实施例选用25°C下黏度为2 0000cps的端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷，其组分如下端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷100份表面经硬脂酸处理的碳酸钙100份乙烯基三甲氧基硅烷8份Ν-(β-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷3份A 酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷 B 填料 C 交联剂 D 硅烷偶联剂 E 水分清除剂 F 气相法白炭黑 G 催化剂100份 10-100 份 5-10 份 1-5份 0. 5-2 份 1-10 份 0. 5-2 份分子筛1份经六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑5份二月桂酸二丁基锡1份将上述黏度和份数的端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷与120°C下除水的碳酸钙加入至捏合机中，在真空度0. 09-0. IMPa的条件下混合40分钟，在队保护的情况下加入乙烯基三甲氧基硅烷、Ν-( β -氨乙基)-γ -氨丙基三甲氧基硅烷及分子筛，在真空度 0. 09-0. IMPa的条件下混合40分钟，然后加入气相法白炭黑在真空度0. 09-0. IMPa的条件下混合40分钟，最后加入有机锡类催化剂在真空度0. 09-0. IMPa的条件下混合20分钟后即可制得脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂； 对比例1 选用25°C下黏度为2 OOOOcps的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，其组分如下α , ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份表面经硬脂酸处理的碳酸钙100份甲基三丁酮肟基硅烷2份乙烯基三丁酮肟基硅烷6份N- ( β -氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷3份分子筛1份经六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑5份二月桂酸二丁基锡1份将上述黏度和份数的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与120°C下除水的碳酸钙加入至捏合机中，在真空度0. 09-0. IMPa的条件下混合40分钟，在队保护的情况下加甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、N- ( β -氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷及分子筛，在真空度0. 09-0. IMPa的条件下混合40分钟，然后加入气相法白炭黑在真空度0. 09-0. IMPa 的条件下混合40分钟，最后加入有机锡类催化剂在真空度0. 09-0. IMPa的条件下混合20 分钟后即可制得单组分脱酮肟型室温硫化硅橡胶密封剂；将实施例和对比例1中制备的室温硫化硅橡胶密封剂按下述方法进行制样和测试，结果如表1 表1产品性能测试数据
权利要求
1.1、一种脱酮肟一醇型室温硫化硅橡胶密封剂，其特征在于，该硅橡胶密封剂包括如下A、B、C、D、E、F和G组分，各按重量份计如下A 酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷100份B 填料10-100份C 交联剂5-10份D 硅烷偶联剂1-5份E 水分清除剂0. 5-2份F :气相法白炭黑1-10份G:催化剂0.5-2份。
2.根据权利要求1所述的脱酮肟一醇型室温硫化硅橡胶密封剂，其特征在于所述A 组分的酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷包括端基含有一个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷、 端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷或端基含有三个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷；所述的B组分的填料选用碳酸钙、硅微粉、白云石、方英石、高岭土或膨润土中的一种或一种以上；所述的C组分的交联剂选用甲基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷中至少一种；所述的D组分的硅烷偶联剂包括巯基硅烷偶联剂、锆基硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂、 环氧基硅烷偶联剂或丙烯酰氧基硅烷偶联剂中的一种或一种以上；所述的E组分的水分清除剂选用分子筛、沸石、氯化钙或氯化镁中的一种；所述的F组的气相法白炭黑为经过二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氮烷表面改性的疏水性气相二氧化硅；所述的G组分催化剂为有机锡催化剂，包括单烷基有机锡化合物、二烷基有机锡化合物、三烷基有机锡化合物、四烷基有机锡化合物及他们的螯合物中的一种或一种以上的混合物。
3.根据权利要求2所述的脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂，其特征在于各组分按重量份计如下A组分25°C下黏度为2 0000cps的端基含有二个酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷100份B组分表面经硬脂酸处理的碳酸钙100份C组分乙烯基三甲氧基硅烷8份 D组分N- ( β -氨乙基)-γ -氨丙基三甲氧基硅烷 3份E组分分子筛1份F组分经六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑5份G组分二月桂酸二丁基锡1份。
4. 一种脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂的制备方法，其特征在于包括步骤(1)按上述质量分数依次将Α、Β投入至捏合机中在真空度0.09-0. IMPa的条件下混合 20-40分钟；(2)在队保护的情况下加入C、D、E后，在真空度0.09-0. IMPa的条件下搅拌30-60分钟；(3)加入F组分在真空度0.09-0. IMPa的条件下搅拌2 Q — 4 Q分钟；(4)在N2保护的情况下加入(G)，在真空度0.09-0. IMPa的条件下搅拌2 Q - 4 O分钟，即可制得脱酮厢一醇型室温硫化硅橡胶密封剂。
全文摘要
本发明是一种脱酮肟—醇型室温硫化硅橡胶密封剂及其贮备方法，该硅橡胶密封剂包括如下A、Ｂ、Ｃ、Ｄ、E、Ｆ和G组分，各组分按重量份计如下A酮肟基封端的聚二甲基硅氧烷100份；Ｂ填料10-100份；Ｃ交联剂5-10份；Ｄ硅烷偶联剂1-5份；E水分清除剂0.5-2份；Ｆ气相法白炭黑 1-10份；G催化剂 0.5-2份。本发明可有效降低单组分硅胶硫化交联时释放的小分子酮肟气体量，在保持脱酮肟型单组分硅橡胶密封剂优异性能的同时降低酮肟气体的腐蚀，同时符合未来欧盟法规的要求。
文档编号C09K3/10GK102516931SQ20111040243
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月7日 优先权日2011年12月7日
发明者刘贵培, 潘换明, 王德波, 苏丹, 郑妙生 申请人:北京天山新材料技术股份有限公司