气溶胶组合物的制作方法

专利名称：气溶胶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种气溶胶组合物。更详细地说，涉及一种相对于烟火的安全性高、水性原液与液化气的乳化容易的气溶胶组合物。
背景技术：
专利文献I公开了在气溶胶容器内使水性原液与液化石油气乳化的气溶胶组合物的制造方法。当将该气溶胶组合物喷射至大气中时，液化石油气通过与水性原液的乳化而长时间地保持在水性原液中，水性原液结冰。另外，专利文献2中公开了水性原液与具有特定沸点的液化气在气溶胶容器内乳化所得的气溶胶组合物，当喷射该气溶胶组合物时，形成发出啪啪的破泡声的泡沫。进而，专利文献3中公开了水性原液与液化气在气溶胶容器内乳化所得的气溶胶组合物，形成泡与泡独立的肥皂泡状的喷出物。·
专利文献I :日本专利第3439672号公报专利文献2 日本专利第4173034号公报专利文献3 日本专利第4098093号公报

发明内容
但是，存在如下问题为了使水性原液与液化气乳化，而将两者填充至气溶胶容器内，然后上下振动容器，使它们在容器内混合，因而乳化效率差。具体地说，在生产线中填充水性原液和液化气后，需要进行如下操作必须将气溶胶容器暂且从生产线中取出、将其安放在振动器上，使水性原液与液化气乳化，然后再将其放回生产线，存在效率差的问题。另夕卜，由于液化气是可燃性的，因而在安全性方面也存在问题。本发明是鉴于上述问题而完成的，本发明的目的在于提供一种相对于烟火的安全性高、水性原液与液化气的乳化容易的气溶胶组合物。本发明的气溶胶组合物是含有水性原液10 60重量％和液化气40 90重量％的气溶胶组合物，上述液化气含有20°C下的液体密度为I. 15 I. 30 (g/ml)的重质液化气
(a)，所述气溶胶组合物是由上述水性原液与上述液化气进行乳化而形成的。优选上述液化气含有20°C下的液体密度为O. 50 O. 70 (g/ml)的轻质液化气
(b)。优选上述气溶胶组合物中的重质液化气(a)的含量为5重量％以上。优选上述重质液化气为氢氟烯烃(hydrofluoroolefin)。优选上述水性原液的液体密度为O. 90 I. 10 (g/ml)。优选在喷射上述气溶胶组合物时，至少一部分形成冻结的雪泥状物(sherbet)，在向离开15cm的、高度5cm的火焰喷射时，火焰的增长为50cm以下。优选在喷射上述气溶胶组合物时,形成发出破泡声的泡沫,对泡沫点火时,火焰的高度为35cm以下。优选在喷射上述气溶胶组合物时，形成多个独立的肥皂泡状的泡，泡的落下速度为 O. 015 O. 2m/ 秒。优选上述水性原液含有离子性的表面活性剂和/或离子性的树脂。通过本发明的气溶胶制品，可以提供相对于烟火的安全性高、水性原液与液化气的乳化容易的气溶胶组合物。
具体实施方式
本发明的气溶胶组合物是含有水性原液10 60重量％和液化气40 90重量％的气溶胶组合物，上述液化气含有20°C下的液体密度为I. 15 I. 30 (g/ml)的重质液化气(a)，所述气溶胶组合物是由上述水性原液与上述液化气进行乳化而形成的。需要说明的是，本发明的气溶胶组合物可以制成在喷射时至少一部分形成冻结的雪泥状物的气溶胶组合物、在喷射时形成发出破泡声的泡沫的气溶胶组合物、或者在喷射时形成多个独立的肥皂泡状的泡的气溶胶组合物。上述多个独立的肥皂泡状的泡是指泡与泡独立、形成由水性原液形成的单一的膜、膜的全体与外部气体相接触的泡(泡形成I个球体)；或者多个独立的肥皂泡状的泡彼此粘附、发生粘附的泡一粒一粒地与外部气体相接触的泡。独立的肥皂泡状的泡与由同质量的水性原液形成的非肥皂泡状的喷射物相比，占据喷射后的空间的范围更广、另外与外部气体相接触的膜的面积变大，因而具有空间中的浮游物的附着性提高的特征。优选上述肥皂泡状的泡的各个直径为O. I 10mm、更优选为O. 2 5mm。泡的大小小于O. Imm时，在空间内浮游的时间长、难以除去空间的浮游物，另外难以通过目视确认所喷射的泡、进而有使用者易于吸入的倾向。当泡的大小大于10_时，由于与外部气体相接触的面积减小，因而具有无法高效地将空间中的浮游物附着的倾向。上述肥皂泡状的泡的落下速度优选为O. 015 O. 2m/秒。肥皂泡状的泡的落下速度慢于O. 015m/秒时，有浮游时间延长、失去方向性地进行漂浮的倾向。快于O. 2m/秒时，有至落下为止的时间缩短、浮游物的附着性降低的倾向。特别优选的落下速度从能够高效地附着空间中的浮游物的方面出发为O. 020 O. 15m/秒。上述水性原液可以在水中含有用于与液化气进行乳化的表面活性剂，根据需要还可配合树脂、水溶性高分子、有效成分、醇类、油分、粉末等。上述水性原液的液体密度优选为O. 90 I. 10 (g/ml)。水性原液的液体密度在O. 90 I. 10 (g/ml)之外时，具有变得难以与液化气进行乳化的倾向。作为上述表面活性剂，例如可举出单椰子油脂肪酸POE山梨糖醇酐酯、单硬脂酸POE山梨糖醇酐酯、单油酸POE山梨糖醇酐酯、单棕榈酸POE山梨糖醇酐酯、单异硬脂酸POE山梨糖醇酐酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；Ρ0Ε · POP鲸蜡醚、POE · POP癸基十四烷基醚等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚；单硬脂酸POE甘油基酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；Ρ0Ε羊毛脂醇等聚氧乙烯羊毛脂醇；Ρ0Ε氢化蓖麻油等聚氧乙烯氢化蓖麻油；Ρ0Ε鲸蜡醚、POE硬脂醚、POE油基醚、POE月桂醚、POE 二十二烷基醚、POE辛基十二烷基醚、POE异鲸蜡醚、POE异硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚；单硬脂酸聚乙二醇酯等聚乙二醇脂肪酸酯、单月桂酸六聚甘油酯、单肉豆蘧酸六聚甘油酯、单月桂酸五聚甘油酯、单肉豆蘧酸五聚甘油酯、单油酸五聚甘油酯、单硬脂酸五聚甘油酯、单月桂酸十聚甘油酯、单肉豆蘧酸十聚甘油酯、单硬脂酸十聚甘油酯、单异硬脂酸十聚甘油酯、单油酸十聚甘油酯、单亚油酸十聚甘油酯等聚甘油脂肪酸酯；单油酸POE甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；单月桂酸POE山梨糖醇酯、四硬脂酸POE山梨糖醇酯、四油酸POE山梨糖醇酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等HLB为10 19、优选为11 18的非离子类表面活性剂。HLB小于10时，有液化气易于变为连续相的倾向，HLB大于19时，有难以乳化液化气的倾向。另外，还可举出脂肪酸皂、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐等阴离子类表面活性剂，聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯·氧丙烯)·甲基聚硅氧烷共聚物等有机硅类表面活性剂，枯草菌脂肽钠、环糊精、氢化酶大豆卵磷脂等天然类表面活性剂，N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸钾、N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸钠、N-月桂酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-月桂酰基-L-谷氨酸钾、N-月桂酰基-L-谷氨酸钠、N-肉豆蘧酰基-L-谷氨酸钾、N-肉豆蘧酰基-L-谷氨酸钠和N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠等N-酰基谷氨酸盐，N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸、N-月桂酰基-L-谷氨酸、N-硬脂酰基-L-谷氨酸等N-酰基谷氨酸、N-椰子油脂肪酸酰基甘氨酸钾、N-椰子油脂肪酸酰基甘氨酸钠等N-酰基甘氨酸盐、N-椰子油脂肪酸酰基-DL-丙氨酸三乙醇胺等N-酰基丙氨酸盐等氨基酸类表面活性剂，和它们的混合物等。特别是从与重质液化气的乳化稳定性优异的方面出发，优选使用非离子类表面活性剂、有机硅类表面活性齐U、氨基酸类表面活性剂。另外，在形成多个独立的肥皂泡状的泡的气溶胶组合物时，从与 含重质液化气的液化气的乳化变得容易、易于调整泡的大小的方面出发，优选使用非离子性表面活性剂，从易于吸附除去房屋灰尘或花粉等浮游物的方面出发，优选并用阴离子性、阳离子性、两性、氨基酸类等具有离子性的表面活性剂。上述表面活性剂的配合量优选在水性原液中为O. I 20重量％、更优选为O. 2 15重量％。表面活性剂的配合量少于O. I重量％时，有水性原液与液化气的乳化稳定性变差的倾向，多于20重量％时，有易于在附着面上残留、使用感变差的倾向。特别是当为喷射物形成肥皂泡状的泡的气溶胶组合物时，优选在水性原液中为I 20重量％、更优选为
2 15重量％。上述水是水性原液的主溶剂、提高相对于烟火的安全性。作为上述水，例如可举出精制水、离子交换水、生理盐水、海洋深层水等。上述水的配合量优选在水性原液中为40 99重量％、更优选为50 97重量％。当水的配合量少于40重量％时，有难以乳化、难以获得相对于烟火的安全性的倾向。多于99重量％时，有难以配合必要量的用于与液化气乳化的表面活性剂的倾向。上述树脂具有辅助水性原液与液化气的乳化、调整水性原液的粘度、提高气溶胶组合物的乳化稳定性等作用，特别是使用离子性树脂时，易于获得吸附房屋灰尘或花粉等浮游物、进行粘附除去的效果。作为上述树脂，例如可举出(丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯/乙胺氧化物的甲基丙烯酸盐)共聚物等阴离子性树脂；乙烯基吡咯烷酮/N，N- 二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物_■乙基硫酸盐、氣化甲基乙稀基味卩坐鐵/乙稀基卩比略烧丽共聚物、甲基乙稀基味卩坐鐵/乙稀基吡咯烷酮共聚物甲基硫酸盐等阳离子性树脂；(丙烯酸辛基酰胺/丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯)共聚物等丙烯酸类两性树脂；聚乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/N-乙烯基咪唑共聚物、(二丙酮丙烯酰胺/碳原子数4 18的脂肪族醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯/至少I种的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸/至少I种的碳原子数I 3的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯)共聚物、(二甲基丙烯酰胺/丙烯酸羟乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物等非离子性树脂等。特别是使用阴离子性树脂、阳离子性树脂、两性树脂等离子性树脂时，易于获得吸附房屋灰尘或花粉等浮游物、进行粘附除去的效果。上述树脂的配合量以固态成分计优选在水性原液中为O. 01 5重量％、更优选为O. I 3重量％。树脂的配合量少于O. 01重量％时，有难以获得上述效果的倾向。超过5重量％时，具有落下时易于粘附在榻榻米或地板、地毯等上，难以除去落下物的倾向。上述水溶性高分子具有调整水性原液的粘度、优化与液化气的乳化稳定性、即便在喷射至大气中后也可维持乳化状态增大啪啪声、易于将喷射物冻结、增大肥皂泡状的泡等的作用。作为上述水溶性高分子，例如可举出黄原胶、角叉菜胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、阳离子化瓜尔胶、瓜尔胶、结冷胶、槐树豆胶等胶质；羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、硝基纤维素、结晶纤维素等纤维素类高分子；葡聚糖、羧甲基葡聚·糖钠、糊精、果胶、淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉、藻酸钠、改性马铃薯淀粉、透明质酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等。上述水溶性高分子的配合量优选在水性原液中为O. 01 5重量％、更优选为
O.05 3重量％。水溶性高分子的含量少于O. 01重量％时，有难以获得上述效果的倾向，超过5重量％时，有水性原液的粘度变得过高、与液化气乳化需要耗费时间的倾向。需要说明的是，水性原液的粘度优选为I 20，000 (mpa · s20°C )、更优选为3 10，000 (mpa · s)。水性原液的粘度小于I (mpa · s)时，有乳化稳定性变差的倾向，大于20, 000 (mpa · s)时，有难以与粘度低的液化气进行乳化的倾向。作为上述有效成分，例如可举出克罗米通、d-樟脑等止痒剂、水杨酸甲酯、吲哚美辛、吡罗昔康、联苯乙酸、酮洛芬等消炎镇痛剂；奥昔康唑、克霉唑、硫康唑、联苯苄唑、咪康唑、异康唑、益康唑、噻康唑、布替萘芬和它们的盐酸盐、硝酸盐、乙酸盐等盐等抗真菌剂；氧化锌、羟基尿囊素铝、丹宁酸、柠檬酸、乳酸等收敛剂；尿囊素、甘草次酸、甘草酸二钾、甘菊蓝等抗炎症剂；盐酸辛可卡因、盐酸丁卡因、利多卡因、盐酸利多卡因等局部麻醉剂；苯海拉明、盐酸苯海拉明、马来酸氯苯那敏等抗组胺剂；对羟基苯甲酸酯、苯甲酸钠、苯氧乙醇、苯扎氯铵、苄索氯铵、洗必泰等杀菌·消毒剂；ι-薄荷醇、樟脑等清凉剂；乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、胶原蛋白、木糖醇、山梨糖醇、透明质酸、栝楼酸、乳酸钠、dl-吡咯烷酮羧酸盐、角蛋白、卵磷脂、脲等保湿剂；月桂酸甲基丙烯酸酯、苯甲酸甲酯、苯乙酸甲酯、巴豆酸香叶酯、肉豆蘧酸乙酰苯、乙酸苄酯、丙酸苄酯、绿茶提取物等除臭剂；N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺(避蚊胺)、辛酸二乙基酰胺等害虫驱避剂；胺菊酯、丙烯菊酯、苄氯菊酯、顺式节呋菊酯、扑虫菊、节呋菊脂、d-苯醚菊酯、七氟菊酯、四氟苯菊酯(benfluthrin)等杀虫成分、协力灵(synepirin)、胡椒基丁醚、八氯二丙醚等效力增强剂；对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、轻苯甲酮(oxybenzone)等紫外线吸收剂；氧化锌、氧化钛等紫外线散射剂；视黄醇、维生素A乙酸酯、维生素A棕榈酸酯、泛酸钙、抗坏血酸、抗坏血酸钠、dl-α-生育酚、乙酸生育酚、生育酚和它们的混合物等维生素类；抗坏血酸、α-生育酚、二丁基羟基甲苯等抗氧化剂；芍药提取物、丝瓜提取物、蔷薇提取物、柠檬提取物、芦荟提取物、菖蒲根提取物、桉树提取物、鼠尾草提取物、茶提取物、海藻提取物、胎盘提取物、蚕丝提取液等提取液；熊果苷、曲酸等美白剂；天然香料、合成香料等各种香料等。上述有效成分的配合量在水性原液中配合O. 05 10重量％、优选配合O. I 8重量％。有效成分的配合量少于O. 05重量％时，存在有效成分的效果无法充分地发挥的倾向，多于10重量％时，存在有效成分浓度过高、有效成分对人体造成不良影响的倾向。上述醇类作为用于将在水中难以溶解的有效成分溶解的溶剂使用，另外以调整喷射时的啪啪声或易于结冻性、进而优化进行喷射时的消泡性、易于形成多个肥皂泡状的泡等目的进行使用。作为上述醇类，例如可举出乙醇、异丙醇等碳原子数为2 3个的一元醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油等二 三元的多元醇等。配合上述醇类时的配合量优选在水性原液中为O. I 50重量％、更优选为O. 3 45重量％。上述醇类的配合量少于O. I重量％时,有变得难以获得上述效果的倾向，多于 50重量％时，有水性原液与液化气变得难以乳化的倾向。在为进行喷射时形成发出破泡声的泡沫的气溶胶组合物时,优选在水性原液中的醇类的配合量为15 30重量％。上述醇类的配合量少于15重量％时,有喷射物变得易于冻结的倾向，多于30重量％时，有破泡声易于变小的倾向。在为进行喷射时至少一部分形成冻结的雪泥状物的气溶胶组合物时，优选在水性原液中的醇类的配合量为O. I 15重量％。上述醇类的配合量少于O. I重量％时，有难以获得上述效果的倾向，多于15重量％时，有变得难以冻结的倾向。在为进行喷射时形成独立的多个肥皂泡状的泡的气溶胶组合物时，优选在水性原液中的醇类的配合量为20 50重量％。上述醇类的配合量少于20重量％时，有消泡性变差的倾向，多于50重量％时，有喷射物不发泡、变成雾状的倾向。上述油分以调整水性原液与液化气的乳化状态、除去对象物的油或者使得易于浸透至对象物中等目的进行使用。作为上述油分，例如可举出液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、异构烷烃等烃油；己二酸二异丙酯、肉豆蘧酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、硬脂酸丁酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、油酸癸酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸异鲸蜡酯、十八醇十六醇混合物(cetostearyl alcohol)、己二酸二异丁酯、癸二酸二异丙酯、琥拍酸二乙氧基乙酯、苹果酸二异硬脂酯、甲基戊二醇二新戊酸酯等酯油；甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、八甲基三硅氧烧、十甲基四娃氧烧、聚甲基氧娃氧烧、甲基苯基聚娃氧烧、环五娃氧烧等娃油；月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、异硬脂酸等脂肪酸；月桂醇、肉豆蘧醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山箭醇、羊毛脂醇等高级醇；鳄梨油、澳洲坚果(macadamia nut)油、牛油树脂(sheabutter)、橄榄油、山茶油等油脂；蜜蜡、羊毛脂蜡等蜡类等。特别是，从易于将液化气保持在喷射物中、能够增大破泡声的方面出发，在制成进行喷射时形成发出破泡声的泡沫的气溶胶组合物时，优选使用甲基戊二醇二新戊酸酯等酯油。上述油分的配合量优选在水性原液中为O. I 20重量％、更优选为O. 5 15重量％。油分的配合量少于O. I重量％时，有难以获得配合油分的效果的倾向，多于20重量％时，有干燥性变差等使用感降低的倾向。上述粉末作为易于对水性原液与液化气进行乳化、提高乳化稳定性等的乳化辅助剂进行使用。作为上述粉末，例如可举出滑石、氧化锌、高岭土、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸锌、硅酸镁、硅酸铝、硅酸钙、二氧化硅、沸石、陶瓷粉末、氮化硼等。上述粉末的配合量优选在水性原液中为O. 01 5重量％、更优选为O. 03 3重量％。粉末的配合量少于O. 01重量％时，有难以获得上述效果的倾向，多于5重量％时,有在喷射路径、特别是喷射孔处易于堵塞的倾向。特别是使用粉末的平均一次粒径为5 25nm、粉末表面为亲水性的粉末时，水性原液与液化气的乳化变得容易，优选。本发明中使用的水性原液是将表面活性剂、根据需要配合的水溶性高分子等溶解 在水或醇类中进行制造。需要说明的是，水性原液还可根据需要使油分乳化、使粉体分散。上述水性原液的配合量在气溶胶组合物中为10 60重量％、优选为15 50重量％。水性原液的配合量少于10重量％时，有变得难以乳化的倾向，多于60重量％时，有喷射物的啪啪声减小的倾向、难以结冻的倾向、难以形成肥皂泡状的泡的倾向。上述液化气在气溶胶容器内为液体、与水性原液进行乳化、形成乳化物。上述液化气优选含有20°C下的液体密度为I. 15 I. 30 (g/ml)的重质液化气(a)、与20°C下的液体密度为O. 50 O. 70 (g/ml)的轻质液化气(b)混合使用。上述重质液化气是即便向火焰喷射、也未观察到火焰的增长的安全的液化气，通过使其与水性原液乳化，不仅在喷射时、在喷射物中也易于残留重质液化气，可以提高对烟火的安全性。特别是，即便在使用燃烧性高的轻质液化气时，通过水性原液与重质液化气和轻质液化气进行乳化，从而利用刚喷射后的轻质液化气的汽化热将重质液化气冷却，使其易于残留在喷射物中，因此抑制喷射物的燃烧性、相对于烟火的安全性提高。另外，由于轻质液化气与重质液化气发生溶解、变成一种溶液，因此可以调整液化气的液体密度，减小液化气与水性原液的液体密度差，从而变得易于与水性原液进行乳化、且难以分离。需要说明的是，重质液化气的液体密度为I. 15 I. 25 (g/ml)的情况更为优选。上述重质液化气的液体密度小于I. 15 (g/ml)时，存在变得难以得到通过并用轻质液化气从而减小液化气的液体密度与水性原液的液体密度差所带来的效果、变得难以获得易于与轻质液化气和水性原液乳化的效果的倾向，当液体密度大于I. 30 (g/ml)时，存在重质液化气在气溶胶容器中沉降的速度加快、变得难以与轻质液化气和水性原液乳化的倾向；并且存在变得易于随时间变化而与水性原液分离的问题。作为上述重质液化气，只要是液体密度在上述范围内则无特别限制，但从容易得到的观点出发优选氢氟烯烃，特别优选反式-1，3，3，3-四氟丙-I-烯(液体密度1. 19g/1111、册0-123426)、反式-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(液体密度1. 19g/ml、HF0-1234yf)。上述重质液化气的配合量优选在气溶胶组合物中为5 90重量％、更优选为10 87重量％。重质液化气的配合量少于5重量％时，有抑制燃烧性的效果变得不充分的倾向，多于90重量％时，有变得难以乳化的倾向、另外有变得易于分离的倾向。在为进行喷射时形成发出破泡声的泡沫的气溶胶组合物时，通过在气溶胶组合物中配合10重量％以上的重质液化气，从而使重质液化气易于残留在泡沫中，相对于烟火的安全性增高，可实现对泡沫直接点火时火焰的高度为35cm以下，燃烧时间也缩短至10秒以下。特别是，通过在气溶胶组合物中配合40重量％以上的重质液化气，从而即便是水性原液被配合了醇等可燃物，也可实现对泡沫直接点火时火焰的高度为5cm以下，燃烧时间也变得非常短，为3秒以下。在为进行喷射时至少一部分形成冻结的雪泥状物的气溶胶组合物时，通过在气溶胶组合物中配合10重量％以上的重质液化气，从而即便直接喷射气溶胶组合物的液相、也可以使火焰长度的增长为45cm以下。特别是，通过在气溶胶组合物中配合40重量％以上的重质液化气，从而即便在液化气中配合可燃性的轻质液化气至40重量％，也可消除火焰长度的增长。由此，由于即便使用不带有导入液化气的气相的蒸汽龙头(Vapour Tap)的阀门，也可确保对烟火的安全性，因而可以在喷射物中高浓度地含有液化气的液相，可以容易地将喷射物冻结。在为进行喷射时形成独立的多个肥皂泡状的泡的气溶胶组合物时，通过在气溶胶组合物中配合10重量％以上的重质液化气，从而肥皂泡状的泡变得易于落下，可以调整在空间内扩散的时间。另外，通过在气溶胶组合物中配合40重量％以上的重质液化气，从而即便在液化气中配合可燃性的轻质液化气至40重量％，也可消除火焰长度的增长。 上述轻质液化气以易于乳化水性原液与重质液化气、调整气溶胶组合物的压力、调整喷射物的破泡声或易于结冻性、调整肥皂泡状的泡的落下速度等目的进行使用。需要说明的是，轻质液化气的液体密度为O. 50 O. 60 (g/ml)的情况更为优选。上述轻质液化气的液体密度小于O. 50 (g/ml)时，有难以与重质液化气和水性原液乳化的倾向，液体密度大于O. 70 (g/ml)时，存在变得难以获得由减小液化气的液体密度与水性原液的液体密度差所产生的效果、难以与重质液化气和水性原液乳化的倾向；并且存在变得易于随时间变化而与水性原液分离的倾向。作为上述轻质液化气，只要是液体密度处于上述范围内则无特别限定，从易于调整液化气的液体密度、易于调整气溶胶组合物的压力的方面出发，优选丙烷(液体密度0. 501g/ml)、正丁烷(液体密度0. 579g/ml)、异丁烷(液体密度0. 557g/ml)和作为它们的混合物的液化石油气、二甲基醚(液体密度0. 661g/ml)、和液化石油气与二甲基醚的混合气体。需要说明的是，也可在轻质液化气中配合正戊烷或异戊烷等烃来调整液体密度。配合上述轻质液化气时的配合量优选在气溶胶组合物中为3 80重量％、更优选为5 70重量％。轻质液化气的配合量少于3重量％时，难以获得配合轻质液化气的效果；多于80重量％时，燃烧性易于增高。这里,液体密度是指在耐压汽缸(cylinder)中使液化气液化、使用液体比重计测定20°C下的液体的密度而得到的值。作为上述液化气，使用上述重质液化气(a)和上述轻质液化气(b)的混合物时的重量比(a/b)从抑制燃烧性的效果、减小液化气与水性原液的液体密度差、提高水性原液与液化气的易于乳化性和乳化稳定性的观点出发，优选为5/95 95/5、更优选为10/90 90/10。需要说明的是，为容积比(a/b)时优选为3/97 97/3、更优选为7/93 90/10。需要说明的是，液化气与水性原液的液体密度差优选为O. 35以下、更优选为O. 3以下。另外，在使液化气中的重质液化气的配合率(重量％ )为X、液体密度为Xd、轻质液化气的配合率(重量％ )为Y、液体密度为Yd时，液化气的液体密度dmix通过下式求得。dmix = (X+Y)/(X/Xd+Y/Yd)进而，在形成多个独立的肥皂泡状的泡的气溶胶组合物中，在使用上述重质液化气的同时还使用其他液化气时，上述重质液化气的含量优选在液化气中为20重量％以上。重质液化气的含量少于20重量％时，有肥皂泡状的泡难以落下、在空间中长时间进行扩散的倾向。另外，从易于调整肥皂泡状的泡的大小和落下速度的方面出发，优选为50重量％以上、更优选为75重量％以上。上述液化气的配合量在气溶胶组合物中为40 90重量％、优选为50 85重量％。液化气的配合量少于40重量％时，有喷射物的啪啪声减小的倾向、难以结冻的倾向、或者难以形成肥皂泡状的泡的倾向。多于90重量％时，有难以乳化的倾向。对于本发明的气溶胶组合物来说，例如可通过如下方式填充气溶胶组合物在耐压容器中填充水性原液和液化气，将气溶胶阀门固定至耐压容器来组装气溶胶容器，使水性原液与液化气乳化。需要说明的是，对于液化气来说，可以以规定的比例预先混合重质液化气与轻质液化气，同时填充该混合液化气。另外，为了调整气溶胶组合物的压力，可以使用二氧化碳、氮气、压缩空气、氧气等压缩气体作为加压剂。 对于填充有本发明的气溶胶组合物的气溶胶制品来说，在将在气溶胶容器内水性原液与液化气乳化所得的气溶胶组合物从气溶胶容器喷射至外部时，可以喷出如下喷射物利用液化气的汽化热将水性原液冷却、变成冻结的雪泥状的喷射物；变成在泡的内部长时间保持液化气、在泡破裂时发出啪啪的破泡声的泡沫的喷射物；或变成泡与泡独立的肥皂泡状的喷射物等。本发明的气溶胶组合物变成雪泥状时和变成发出破泡声的泡沫时，可合适地应用于例如冷却剂、消炎镇痛剂、止痒剂、足癣药、收敛剂、防晒霜、驱避剂等人体用制品；冷却杀虫剂等害虫驱除制品；或将其喷射在手帕、湿巾、衣物、帽子、鞋等随身物品上来进行冷却、除臭、除菌等的生活用品用制品等。另外，本发明的气溶胶组合物变成肥皂泡状的喷出物时，所填充的气溶胶制品通过以特定的比例含有具有特定液体密度的重质液化气，可以调整通过喷射所形成的肥皂泡状的泡的大小和落下速度。由此，易于附着浮游在空间中的浮游物例如房屋灰尘或花粉等并使其落下，从空间中除去浮游物的效果增高。进而，可以目视确认肥皂泡状的泡在空间中落下的情况。即，通过将本发明的气溶胶组合物喷射入空间内，可以在目标空间内使肥皂泡状的泡暂时地浮游、该肥皂泡状的泡以经调整的速度一边附着房屋灰尘或花粉等浮游物一边落下。之后，根据需要对落过泡的地板等进行拂拭，从而可以将空间内的房屋灰尘或花粉除去。进而，由于可以目视确认落下中的肥皂泡状的泡，因而可以容易地确认所有的泡落下，因此不会将喷射物吸入到体内，是安全的。以下，通过实施例更为具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。评价方法如下所示。I.振动次数将气溶胶制品上下振摇30cm，对直至发生乳化的振动次数进行评价。◎:在20次以内发生乳化。O :在21 50次时发生乳化。Λ :在51 99次时发生乳化。X :即便振摇100次也未发生乳化。
2.乳化稳定性在25°C恒温室内静置气溶胶制品，对直至发生分离的时间进行评价。◎ 2小时以上也未发生分离。〇在I 2小时时发生分离。Λ :在I分钟 I小时时发生分离。X :在I分钟以内发生分离。由于未发生乳化、因而无法评价。3.制品特性·
将气溶胶制品浸溃在25 °C的恒温水槽中30分钟，对喷射物的状态进行评价。< 破裂泡沫(cracking foam) >喷射至手掌进行评价。◎:即便不用手掌摩擦喷射物、也会发生啪啪的很大的破泡声。O :当用手掌摩擦喷射物时,发出啪啪的很大的破泡声。Δ :当用手掌摩擦喷射物时，发出很小的破泡声。Xl :即便用手掌摩擦喷射物、也未发出啪啪的破泡声。X 2:未变成泡沫。<雪泥状喷出物>从15cm的距离处向手臂喷射、进行评价。◎:喷射物的全体冻结成牢固的雪泥状、附着在手臂上。O :喷射物的全体的80%以上冻结成雪泥状、附着在手臂上。Δ :喷射物的全体的50%以下冻结成雪泥状、附着在手臂上。XI:未冻结。X 2 :喷射物弹回、未附着。〈肥皂泡喷出物〉a)喷出物状态喷射到空间中进行评价。O :喷射物形成肥皂泡状的泡、在空间内浮游。Xl :喷射物未变成肥阜泡状的泡而变为雾状。X 2 :喷射物未变成肥皂泡状的泡而变成大粒的泡。b)肥皂泡的直径在平板状板之上从距其15cm的高度在水平方向上喷射气溶胶制品，测定落下的肥皂泡状的泡的直径。每个实施例、比较例对5个肥皂泡状的泡进行测定并求得其平均值。c)肥皂泡的落下速度将气溶胶制品从IOOcm的高度喷射，测量从刚喷射后至全部肥皂泡状的泡落至地面的时间，求得肥皂泡状的泡的落下速度。4.燃烧性〈破裂泡沫〉将气溶胶组合物向平滑的台上喷射I秒，测定对喷射物点火时的火焰的高度和燃烧持续时间。
(DAcm以下、3秒以下〇35cm以下、10秒以下Δ :35cm 以下、11 30 秒X :36cm以上、31秒以上由于无法喷出因而不能测定〈雪泥状喷出物、肥皂泡喷出物〉测定向距喷射孔15cm的、高度5cm的火焰进行喷射时的火焰的增长。
◎ I :未观察到增长。◎ 2 :45cm以下、没有逆火O 46 50cm (有逆火时，包括该长度)Λ :51 75cm(有逆火时，包括该长度)X 76cm以上(有逆火时，包括该长度)实施例I 3和比较例I 3 (破裂泡沫)制造下述的水性原液1，将表I所记载的量的水性原液I填充到聚对苯二甲酸乙二醇酯制耐压容器中。将倒立用的气溶胶阀门安装于耐压容器，作为液化气填充表I和表2所记载的量的重质液化气Γ1)和轻质液化气Γ2)。接着，上下振摇气溶胶容器，使水性原液与液化气乳化，制造气溶胶组合物。需要说明的是，水性原液I的液体密度为O. 95g/ml。将评价结果示于表3。〈水性原液1>
PEG - 20山梨糖醇酐椰油酸醋(cocoate ) ( *3 )0.5
滑石(*4)0.5乙醇20.0
精制水_ZM
总计(重量％)100.0*1 :HF0-1234ze(20°C下的液体密度为 I. 19g/ml)*2 :液化石油气(20°C下的液体密度为O. 57g/ml)*3 NIKK0L TLlO (商品名)、HLB16. 9、NIKKO CHEMICALS (株)制*4 =CROffNTALC PP (商品名)、松村产业(株)制
权利要求
1.一种气溶胶组合物，含有水性原液10 60重量％和液化气40 90重量％，所述液化气含有20°C下的液体密度为I. 15 I. 30g/ml的重质液化气(a)，所述气溶胶组合物是由所述水性原液与所述液化气进行乳化而形成的。
2.如权利要求I所述的气溶胶组合物，其中，所述液化气含有20°C下的液体密度为O. 50 O. 70g/ml的轻质液化气(b)。
3.如权利要求I所述的气溶胶组合物，其中，所述液化气中的重质液化气(a)的含量为5重量％以上。
4.如权利要求I 3中任一项所述的气溶胶组合物，其中，所述重质液化气为氢氟烯烃。
5.如权利要求I 4中任一项所述的气溶胶组合物，其中，所述水性原液的液体密度为O. 90 I. 10g/ml ο
6.如权利要求I所述的气溶胶组合物，在喷射所述气溶胶组合物时，至少一部分形成冻结的雪泥状物，在向离开15cm的、高度5cm的火焰喷射时，火焰的增长为50cm以下。
7.如权利要求I所述的气溶胶组合物，在喷射所述气溶胶组合物时，形成发出破泡声的泡沫，对泡沫点火时，火焰的高度为35cm以下。
8.如权利要求I所述的气溶胶组合物，在喷射所述气溶胶组合物时，形成多个独立的肥阜泡状的泡，泡的落下速度为O. 015 O. 2m/秒。
9.如权利要求8所述的气溶胶组合物，其中，所述水性原液含有离子性的表面活性剂和/或离子性的树脂。
全文摘要
本发明提供一种相对于烟火的安全性高、水性原液与液化气的乳化容易的气溶胶组合物。所述气溶胶组合物含有水性原液10～60重量％和液化气40～90重量％，所述液化气含有20℃下的液体密度为1.15～1.30(g/ml)的重质液化气(a)，所述气溶胶组合物是由所述水性原液与所述液化气进行乳化而形成的。
文档编号C09K3/30GK102918133SQ20118002664
公开日2013年2月6日 申请日期2011年6月13日 优先权日2010年6月11日
发明者寺元圭一郎, 冈野史典, 我满笃 申请人:株式会社大造