专利名称：海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种环氧固化剂，具体涉及一种海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂及其制备方法。
背景技术：
海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂一般要求具有高粘度和高固体份。常规的制备该类腰果胺环氧固化剂的方法是将低粘度高固体份腰果胺经过100至110°C长时间加热聚合，或者兑入少量的环氧树脂提升其粘度。前一种方法工艺时间较长，生产效率低，产品颜色深；后一种方法制备的产品成本高，不易推广应用。因此，如何在现有技术的基础之上，减少工艺时间，提高工作效率，并能大幅度降低成本是现有制备高粘度高固体份腰果胺环氧固化剂技术中存在的一个关键难题。·
发明内容
发明目的本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种组份配比科学合理，具有高性能、高粘度、高固体份、颜色较浅和不出油优点的适用于重防腐涂料的腰果胺环氧固化剂，本发明另一个目的是提供一种生产时间短，工作效率高，成本低的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法。技术方案为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案
一种海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂，按投料顺序其依次由下列重量份数的原料制成腰果酚20-23份，二乙烯三胺1-1. 2份，37%甲醛的水溶液12-15份二乙烯三胺9_10份，37%甲醛的水溶液7-8份。本发明所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，它包括以下步骤
(1)首先抽空反应釜中的空气，然后往反应釜中通入氮气至微正压，然后依次往反应釜中投入腰果酚20-23份，二乙烯三胺1-1. 2份，并开冷却水，保持反应釜内的反应温度在60° C以下；
(2)搅拌均匀后，往反应釜内滴加37%甲醛的水溶液12-15份，滴加速度均一，并控制反应体系温度在70°C以下，37%甲醛的水溶液的滴加时间控制在2至3小时；
(3)然后对反应釜进行水蒸汽加热，使反应釜内温度保持在70°C左右，并保温2至3小
时；
(4)缓慢再往反应釜内滴加二乙烯三胺9-10份，并控制体系温度在80°C以下，滴液时间控制在2小时；
(5)然后再往反应釜内缓慢滴加37%甲醛的水溶液7-8份，并控制体系温度在80°C以下，滴液时间控制在Γ2小时
(6)然后对反应釜进行水蒸汽加热，在80°C左右保温2至3小时；
(7)然后在70°C至80°C之间，对反应釜进行抽真空脱水2至3小时，脱水完全后放料既得。作为优选方案，以上所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，步骤(I)反应釜内的反应温度控制在50至60°C。作为优选方案，以上所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其中步骤(2)反应釜内反应体系温度控制在60至70°C。作为优选方案，以上所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其中步骤(4)反应釜内反应体系温度控制在60至80°C。作为优选方案，以上所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其中步骤(5)反应釜内反应体系温度控制在60至80°C。有益效果本发明提供的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂和现有技术相比具 有如下优点
I、本发明提供的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂，通过大量实验优选出原料组成和各原料的最佳配比和投料顺序，各组分配比科学合理。本发明采用二乙烯三胺先催化缩醛控制粘度参数，然后再在分子外围进行曼尼希加成改善其醇溶性。通过这种工艺制备的腰果胺固化剂活性高、粘度高、固体份高，混溶性好、不出油。可克服现有技术方法制备得到的腰果胺环氧固化剂的诸多不足。2、本发明采用两步法工艺，制备出的腰果胺环氧固化剂成本低、生产周期短，粘度高。用此种固化剂固化环氧树脂得到的固化物干性好、光泽高、韧性好、强度和硬度平衡性好，并具有优异的附着力和对底材的浸润能力、优异的低表面施工性能，可广泛适用于重防腐涂料如船舶重防腐、铁红重防腐和镀锌重防腐等领域。
图I为本发明提供的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的反应流程图。
具体实施例方式下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。实施例I
一种海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂，按投料顺序其依次由下列重量份数的原料制成腰果酚23份，二乙烯三胺I. 2份，37%甲醛的水溶液15份二乙烯三胺10份，37%甲醛的水溶液8份。实施例2
一种海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂，按投料顺序其依次由下列重量份数的原料制成腰果酚20份，二乙烯三胺I份，37%甲醛的水溶液12份二乙烯三胺9份，37%甲醛的水溶液7份。实施例3
海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法
反应流程如图I所示在一个IOOOmL四口瓶中导入氮气管，进行氮气吹扫，然后依次投入300g腰果酚和13g二乙烯三胺，然后继续进行氮气吹扫，吹扫完毕后，在机械搅拌和氮气保护下，缓慢滴加37%甲醛的水溶液162g，控制体系温度在70°C以下，并在80°C左右保温2小时。然后滴加二乙烯三胺120g，并控制体系温度在80°C以下，滴加完二乙烯三胺后继续滴加37%甲醛的水溶液85g，控制体系温度在80° C以下，并在80° C左右持续保温2小时，抽真空脱水，抽真空初始温度80° C，后期最高温度不超过100° C，脱水完全后放料。性能检测结果产物透亮，色泽15号色(铁钴法)，胺值280 mg KOH/g，粘度22000 cPs (25°C)，固含>99% ;溜板表干2. 5小时左右，实干8小时左右，表面平整光亮，抗冲击力过50 cm，柔韧性I级，附着力I级，硬度3H，清漆光泽160。实施例5
海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法
反应流程如图I所示·
抽空O. 5 M3的反应釜，并补氮气至微正压，然后依次投入150 Kg腰果酚和8 Kg 二乙烯三胺，机械搅拌半小时后，打开冷却水，缓慢滴加37%甲醛的水溶液90 Kg，滴加时间控制在2小时，控制反应体系温度在70° C以下，并在70° C左右保温2小时，然后再滴加二乙烯三胺68 Kg,并控制体系温度在80° C以下，滴加完二乙烯三胺后继续滴加37%甲醛的水溶液107 Kg，控制体系温度在80° C以下，并在80° C左右持续保温3小时，抽真空脱水，抽真空初始温度80° C，后期最高温度不超过100° C，脱水完全后放料。性能检测结果产物透亮，色泽15号色(铁钴法)，胺值288 mg KOH/g，粘度:22800 cPs (25°C)，固含>99% ;溜板表干2. 5小时左右，实干8小时左右，表面平整光亮，抗冲击力过50 cm，柔韧性I级，附着力I级，硬度3H，清漆光泽172。为了解决现有技术中高粘度、高固体份腰果胺环氧固化剂的成本高、效率低、周期长、能耗高等问题，又不影响其醇溶性，本发明采用二乙烯三胺先催化缩醛控制粘度参数，然后再在分子外围进行曼尼希加成改善其醇溶性。具有生产时间短，工作效率高，生产成本低，易推广应用。并且通过本发明提供的工艺制备的腰果胺固化剂活性高、粘度高、固体份高,混溶性好,不出油,应用性能好。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
权利要求
1.一种海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂，其特征在于，按投料顺序其依次由下列重量份数的原料制成腰果酚20-23份，二乙烯三胺1-1. 2份，37%甲醛的水溶液12-15份二乙烯三胺9-10份，37%甲醛的水溶液7-8份。
2.权利要求I所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤 (1)首先抽空反应釜中的空气，然后往反应釜中通入氮气至微正压，然后依次往反应釜中投入腰果酚20-23份，二乙烯三胺1-1. 2份，并开冷却水，保持反应釜内的反应温度在60° C以下； (2)搅拌均匀后，往反应釜内滴加37%甲醛的水溶液12-15份，滴加速度均一，并控制反应体系温度在70°C以下，37%甲醛的水溶液的滴加时间控制在2至3小时； (3)然后对反应釜进行水蒸汽加热，使反应釜内温度保持在70°C左右，并保温2至3小时； (4)缓慢再往反应釜内滴加二乙烯三胺9-10份，并控制体系温度在80°C以下，滴液时间控制在2小时； (5)然后再往反应釜内缓慢滴加37%甲醛的水溶液7-8份，并控制体系温度在80°C以下，滴液时间控制在Γ2小时 (6)然后对反应釜进行水蒸汽加热，在80°C左右保温2至3小时； (7)然后在70°C至80°C之间，对反应釜进行抽真空脱水2至3小时，脱水完全后放料既得。
3.根据权利要求2所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其特征在于，步骤(I)反应釜内的反应温度控制在50至60° C。
4.根据权利要求2所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其特征在于，其中步骤(2)反应釜内反应体系温度控制在60至70°C。
5.根据权利要求2所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其特征在于，其中步骤(4)反应釜内反应体系温度控制在60至80°C。
6.根据权利要求2所述的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂的制备方法，其特征在于，其中步骤(5)反应釜内反应体系温度控制在60至80°C。
全文摘要
本发明公开了一种海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂，按投料顺序其依次由下列重量份数的原料制成腰果酚20-23份，二乙烯三胺1-1.2份，37%甲醛的水溶液12-15份二乙烯三胺9-10份，37%甲醛的水溶液7-8份。本发明提供的海洋重防腐涂料用腰果胺环氧固化剂，通过大量实验优选出原料组成和各原料的最佳配比和投料顺序，各组分配比科学合理，并且本发明采用二乙烯三胺先催化缩醛控制粘度参数，然后再在分子外围进行曼尼希加成改善其醇溶性，通过这种工艺制备的腰果胺固化剂活性高、粘度高、固体份高，混溶性好、不出油，可克服现有技术方法制备得到的腰果胺环氧固化剂的诸多不足。
文档编号C09D163/00GK102898623SQ201210362549
公开日2013年1月30日 申请日期2012年9月26日 优先权日2012年9月26日
发明者樊丰文, 惠正权 申请人:江苏三木集团有限公司