偶氮颜料组合物、其制造方法以及凹版油墨组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种偶氮颜料组合物、其制造方法以及凹版油墨组合物。涉及一种颜料组合物以及含有该颜料组合物的凹版用油性着色组合物，该颜料组合物可提供一种油墨，其中，在环境负荷小的不使用甲苯、氯系树脂的凹版用油性油墨组成方面，所制成的油墨的初始粘度、经时粘度的稳定性优异，进一步光泽性也高。作为解决本发明课题的方法涉及一种颜料组合物，其中，按照质量换算，相对于偶氮颜料100份，含有分子量为1000以下并且由以聚环氧丙烷以及聚环氧乙烷为主骨架的饱和或者不饱和脂肪族烃的醚化合物形成的非离子系表面活性剂1～10份。
【专利说明】偶氮颜料组合物、其制造方法以及凹版油墨组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及颜料组合物、其制造方法以及含有该颜料组合物的油性凹版油墨组合 物，所述颜料组合物在分散于油性的液体介质时，初始粘度低，经时粘度稳定性优异，并且 可获得1?的光泽。
【背景技术】
[0002] 出于赋予被印刷体以美妆性、功能性的目的而广泛地使用凹版油墨。将凹版印刷 了的被印刷体用作包装材料尤其是用作食品包材的情况下，一般实施层压加工。在此情况 下，根据内容物的种类、使用目的而利用各种各样的被印刷体、层压加工。
[0003] 使用于这样的层压包材中的印刷油墨广泛使用了以具有伯氨基、羟基的聚氨酯树 脂为粘合剂树脂的油性凹版油墨，其对各种塑料膜的粘接性、耐结块性、层压强度、煮沸/ 蒸馏适应性等涂膜物性优异，进一步通过加入多异氰酸酯化合物从而可进一步提高这些涂 膜物性。
[0004] 一般而言，油性凹版油墨包含粘合剂树脂、有机溶剂、着色剂、以及助剂。作为油性 凹版油墨的着色剂，使用了黄、品红、青的各色的有机颜料，通过与有机溶剂、树脂进行揉和 (練肉）、分散，从而制成了油墨。近年来，在油性凹版油墨中，环境友好型这样的关键词、以 及在油墨组成中不使用甲苯、氯系树脂的方向正在变化。
[0005] 作为这些品红色油墨的着色剂，一般使用了煮沸/蒸馏适应性优异的C. I.颜料红 146 (缩合偶氮颜料），根据需要使用了 C. I.颜料红48 :2、C. I.颜料红48 :3 (单偶氮色淀 颜料（azo lake pigment) )、C.I.颜料红122 (喹吖陡酮颜料）这样的有机颜料。
[0006] 然而，在油性凹版油墨的组成方面，所制成的油墨的初始粘度高，经时粘度的稳定 性差，进一步光泽也差，要求对粘度的稳定性、光泽进行改良。
[0007] 为了改良这样的粘度的稳定性，提出了含有具有聚酯结构的非离子系表面活性剂 的颜料组合物。然而，其中所含的非离子系表面活性剂的含量高，因而着色力不充分且也无 法获得商的光泽（专利文献1)。
[0008] 另外亦知，在制造不含亲水基的双偶氮颜料、单偶氮颜料的任意工序中，通过将包 含聚亚烷基二醇的单烷基醚的非离子系表面活性剂进行处理，从而调制出含有偶氮颜料和 该非离子系表面活性剂的颜料组合物，或者由样获得的颜料组合物调制出油性凹版油墨 (专利文献2?4)。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :中国专利申请公开第1625586号
[0012] 专利文献2 :日本特开昭61-115963号公报
[0013] 专利文献3 :日本特开平6-157934号公报
[0014] 专利文献4 :日本特开平6-166826号公报
【发明内容】
[0015] 发明要解决的问题
[0016] 但是，关于初始粘度、经时粘度稳定性以及光泽这样的特性，根据偶氮颜料中的亲 水性基团的有无、构成非离子系表面活性剂的氧亚烷基结构的亚烷基种类的组合、排列顺 序、分子量而大大地不同，不是仅通过公知技术的转用就能够直接解决的，而是需要通过对 什么样的偶氮颜料进行改良，从而逐一选择最优的化学结构的非离子系表面活性剂。
[0017] 本发明要解决的问题在于提供一种颜料组合物，其中，在使用了含有亲水基的代 表性的偶氮颜料的情况下，初始粘度低，经时粘度稳定性优异，并且可获得高的光泽。另外 在于提供一种油墨，在油性凹版油墨组成方面，所制成的油墨的初始粘度、经时粘度的稳定 性优异，进一步光泽性也高。
[0018] 用于解决问题的方案
[0019] 本发明人等鉴于前述实际情况而进行了深入研究，结果发现，在作为含有亲水性 基团的偶氮颜料的单偶氮色淀颜料方面，含有具有特定的化学结构的非离子系表面活性剂 的颜料组合物选择性地在油性的液体介质中，初始粘度低，经时粘度的稳定性高，并且进一 步也可较大地改善光泽性，从而完成本发明。
[0020] 即，本发明提供下面的各发明。
[0021] 一种颜料组合物，其中，按照质量换算，相对于偶氮颜料100份，含有分子量为 1000以下并且由以聚环氧丙烷以及聚环氧乙烷为主骨架的饱和或者不饱和脂肪族烃的醚 化合物形成的非离子系表面活性剂1?10份。
[0022] -种颜料组合物，其中，干燥粉体根据JIS Z8830-1990的附属书2中规定的氮气 吸附法（一点法）而得到的BET比表面积为30?100m2/g。
[0023] 根据权利要求1或2所述的颜料组合物，其中，上述偶氮颜料为C. I.颜料红57 :1。
[0024] 上述记载的颜料组合物及其制造方法，其为含有通过使用氨基苯磺酸重氮镭盐 和羟基萘甲酸和多价金属氯化物并且利用偶联和色淀化进行反应而得到的单偶氮色淀颜 料的颜料组合物的制造方法，其特征在于，按照质量换算，单偶氮色淀颜料的理论产量每 100份，在偶联和色淀化中的任一方或者双方的、选自反应前、反应中以及反应后中的任一 个阶段中含有由聚丙二醇的单烷基醚或者单芳基醚的聚环氧乙烷加成物形成的非离子系 表面活性剂1?10份。
[0025] 根据权利要求4所述的颜料组合物的制造方法，其中，上述氨基苯磺酸重氮傭盐 为2-氨基-5-甲基苯磺酸，羟基萘甲酸为2-羟基-3-萘甲酸，多价金属氯化物为氯化钙。
[0026] -种油性凹版油墨组合物，其特征在于，含有上述记载的颜料组合物和粘合剂树 脂。
[0027] -种油性凹版油墨组合物，其中，上述记载的粘合剂树脂为聚氨酯树脂。发明的效 果
[0028] 本发明的颜料组合物起到如下特别显著的技术效果：由于并用偶氮颜料和特定的 非离子系表面活性剂，因而在分散于油性的液体介质时，初始粘度、经时粘度稳定性优异， 进一步可较大地改善光泽性。
[0029] 另外，本发明的颜料组合物的制造方法的发明起到如下特别显著的技术效果：可 更容易制造上述的具有优异特性的颜料组合物。
[0030] 进一步本发明的油性凹版油墨组合物起到如下特别显著的技术效果：简便，初始 粘度、经时粘度稳定性优异，进一步可较大地改善光泽性。
【具体实施方式】
[0031] 以下，列举出本发明的优选实施方式而具体说明。
[0032] 本发明的颜料组合物是如下颜料组合物，其中，按照质量换算，相对于偶氮颜料 100份，含有分子量为1000以下并且由以聚环氧丙烷以及聚环氧乙烷为主骨架的饱和或者 不饱和脂肪族烃的醚化合物形成的非离子系表面活性剂1?10份。
[0033] 本发明中所使用的偶氮颜料是选自公知惯用的有机颜料之中的至少1种颜料，该 颜料对于未处理颜料、处理颜料都可以适用。
[0034] 作为偶氮颜料，列举出次甲基/偶氮甲碱颜料、偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、 缩合偶氮颜料。特别是从较大地发挥光泽性的提高效果的观点考虑优选单偶氮色淀颜料。
[0035] 作为次甲基/偶氮甲碱颜料，例如列举出C. I.颜料黄139、C. I.颜料黄185、 C. I.颜料橙66、C. I.颜料棕38等颜料。
[0036] 作为偶氮色淀颜料，例如列举出C. I.颜料红48 :1、C. I.颜料红48 :2、C. I.颜料红 48 :3、C. I.颜料红 48 :4、C. I.颜料红 48 :5、C. I.颜料红 49 :1、C. I.颜料红 49 :2、C. I.颜 料红49 :3、C. I.颜料红50 :1、C. I.颜料红51 :1、C. I.颜料红52 :1、C. I.颜料红52 :2、 C. I.颜料红53 :1、C. I.颜料红57 :1、C. I.颜料红58 :2、C. I.颜料红58 :4、C. I.颜料红 60 :1、C. I.颜料红 63 :1、C. I.颜料红 63 :2、C. I.颜料红 64 :1、C. I.颜料红 200、C. I.颜 料红211、C. I.颜料红238、C. I.颜料红239、C. I.颜料红240、C. I.颜料红243、C. I.颜料 红245、C. I.颜料红247, C. I.颜料黄61、C. I.颜料黄62 :1、C. I.颜料黄104、C. I.颜料 黄133、C. I.颜料黄168、C. I.颜料黄169、C. I.颜料黄183、C. I.颜料黄190、C. I.颜料黄 191，C. I.颜料橙17、C. I.颜料橙17 :1、C. I.颜料橙19、C. I.颜料橙46等颜料。
[0037] 作为不溶性偶氮颜料，例如列举出C. I.颜料黄1、C. I.颜料黄3、C. I.颜料黄12、 C. I.颜料黄13、C. I.颜料黄14、C. I.颜料黄17、C. I.颜料黄55、C. I.颜料黄73、C. I.颜料 黄74、C. I.颜料黄81、C. I.颜料黄83、C. I.颜料黄97、C. I.颜料黄130、C. I.颜料黄151、 C. I.颜料黄152、C. I.颜料黄154、C. I.颜料黄156、C. I.颜料黄165、C. I.颜料黄166、 C. I.颜料黄167、C. I.颜料黄170、C. I.颜料黄171、C. I.颜料黄172、C. I.颜料黄174、 C. I.颜料黄175、C. I.颜料黄176、C. I.颜料黄180、C. I.颜料黄181、C. I.颜料黄188， C. I.颜料橙16、C. I.颜料橙36、C. I.颜料橙60, C. I.颜料红5、C. I.颜料红22、C. I.颜 料红31、C. I.颜料红112、C. I.颜料红146、C. I.颜料红150、C. I.颜料红171、C. I.颜料 红175、C. I.颜料红176、C. I.颜料红183、C. I.颜料红185、C. I.颜料红208、C. I.颜料红 213, C. I.颜料紫43、C. I.颜料紫44、C. I.颜料蓝25、C. I.颜料蓝26等颜料。
[0038] 作为缩合偶氮颜料，例如有C. I.颜料黄93、C. I.颜料黄94、C. I.颜料黄95、 C. I.颜料黄128、C. I.颜料黄166, C. I.颜料橙31，C. I.颜料红144、C. I.颜料红166、 C. I.颜料红214、C. I.颜料红220、C. I.颜料红221、C. I.颜料红242、C. I.颜料红248、 C. I.颜料红262, C. I.颜料棕41、C. I.颜料棕42等颜料。
[0039] 单偶氮色淀颜料一般可通过如下获得：将包含芳香族伯胺的重氮?盐的重氮液 以及包含芳香族化合物的偶联剂（coupler)液进行混合并且进行重氮偶联反应，根据情况 而不溶化，然后进行熟化、过滤、洗涤、干燥、粉碎从而获得。
[0040] 作为芳香族伯胺的重氮鑛.盐，例如列举出苯胺、甲苯胺等芳香族单伯胺，3, 3' -二 甲氧基联苯胺、3, 3' -二甲基联苯胺、3, 3' -二氯联苯胺等芳香族二伯胺的重氮德盐，另一 方面，作为成为偶联剂液的芳香族化合物，列举出β羟基萘酚、β-萘酚、乙酰乙酰苯胺、苯 基吡唑啉酮等。另外，在单偶氮色淀颜料的情况下，为了不溶化而使用氯化钙、氯化锶等多 价金属氯化物中的至少1种以上。其中优选使用氯化钙。
[0041] 作为单偶氮色淀颜料，可列举出C. I.颜料红48 :1、C. I.颜料红48 :2、C. I.颜料 红48 :3、C. I.颜料红52 :1、C. I.颜料红57 :1等。其中从色相（color phase)方面考虑最 优选C. I.颜料红57 :1，进一步考虑到粘度、光泽性的改良效果大的观点而优选。
[0042] 下面对构成本发明的颜料组合物的非离子系表面活性剂进行说明。
[0043] 非离子系表面活性剂表示不包含离子性基团作为极性基团的表面活性剂。作为该 表面活性剂中所含的水溶性基团，一般使用聚醚基。具有聚氧亚乙基的表面活性剂是一般 性的，一般使用其烷基或芳基醚衍生物。
[0044] 本发明的非离子系表面活性剂是分子量为1000以下并且由以聚环氧丙烷以及聚 环氧乙烷为主骨架的饱和或者不饱和脂肪族烃的醚化合物形成的非离子系表面活性剂。
[0045] 关于形成主骨架的聚环氧丙烷以及聚环氧乙烷的比率，可以为任意的比例，不特 别规定。另外，同样地各个聚环氧烷构成顺序也不特别规定。进一步，各个的分子数优选为 10以下。成为10以上时则整体的分子量超过1000,粘度降低以及保存稳定性变差，因而不 能说是优选的。
[0046] 构成非离子系表面活性剂的末端结构是饱和或者不饱和的脂肪族烃，并非对碳原 子数进行特别规定，但是碳原子数优选为20以下。碳原子数成为超过20的长链时则粘度 降低效果变低，不能说是优选。
[0047] 该非离子系表面活性剂的含量相对于偶氮颜料，优选为〇. 5?15%的范围，为了 维持光泽性、显色性，提高粘度稳定性，更优选为1?10%的范围。以往的技术中，为了实现 所希望的粘度、光泽性，非离子系表面活性剂的含量通常必需为10?40%，但在本发明中， 尽管含量特别少但还是带来显著的效果。
[0048] 予以说明，作为与本发明中的以聚环氧丙烷以及聚环氧乙烷为主骨架的饱和 或者不饱和脂肪族经的醚化合物相当的市售的商品名，可使用Evonik Degussa Japan Co. ,Ltd.制的 TEGO Wet500、TEGO Wet505、TEGO Wet510, Lion Corporation 制的 Leocon5030B、Leoconl020H、Leocon2105E、Leocon TA464、Leocon ED274R，Kao Corporation 制的 Emulgen LS_106、Emulgen LS_114、Emulgen MS-110 等。
[0049] 本发明中所使用的上述非离子系表面活性剂从粘度、光泽的特性考虑优选分子量 1000以下。分子量超过1000时则不仅凹版油墨化时的初始粘度变高，而且经时粘度稳定性 (保存稳定性）变差，作为结果，印刷时的印刷适当差，不能获得清楚的印刷物。进一步，成 为光泽性也低于目标水平的结果。
[0050] 另外，可将这些非离子系表面活性剂任意单独使用，或将2种以上组合使用。
[0051] 作为非离子系表面活性剂对有机颜料的处理方法，可将非离子系表面活性剂直接 添加，也可使用预先溶解于水并且稀释得到的水溶液。考虑作业性，优选用水将粘性高的表 面活性剂稀释而进行处理。另外，活性剂的处理也可在制造颜料的任何工序中进行。例如， 也可在将作为原料的2-氨基-5-甲基苯磺酸分散于水的同时进行添加，也可将活性剂添加 于重氮化结束了的重氮盐水溶液中。另外，也可在将2-羟基-3-萘甲酸分散于水的同 时进行添加，也可在由苛性钠水溶液调整的偶联剂溶液中进行处理。另外，也可在通过这些 重氮德」盐水溶液和偶联剂溶液利用偶联反应而获得的染料悬浮液中进行处理。进一步，也 可在基于各种金属盐而进行的色淀化反应结束后，在所获得的偶氮颜料的悬浮液中进行处 理。其中，优选按照不妨碍偶联反应以及色淀化反应的方式，在色淀化反应后的水性悬浮液 中进行处理。原因在于，由于阻碍色淀化反应，导致反应产物的收率降低。进一步引起在制 成油墨时的光泽降低、透明性不良、粘度增加等性能恶化。
[0052] 接着将非离子系表面活性剂进行处理后，用公知公用的方法进行干燥、粉碎，获得 本发明的偶氮颜料组合物。予以说明，本发明中的比表面积是通过氮气吸附法测定的BET 比表面积，表示按照日本工业标准JIS Z8830-1990的附属书2中规定的"基于1点法的气 体吸附量的测定方法"测定时的干燥了的颜料的比表面积。于是，所获得的偶氮颜料组合 物的干燥粉体中的BET比表面积为30?120m 2/g，优选为30?100m2/g。在现有技术中为 15m2/g，本发明可获得微细的颗粒是应大书特书的地方，给光泽性带来显著的效果。
[0053] 另外，在本发明的颜料组合物中，可根据需要含有松香类。在本发明的颜料中包含 松香类，在将其用于调制印刷油墨的情况下，可进一步提高印刷适应性。
[0054] 此处松香类可列举出全部公知惯用的松香类，但例如列举出以松香酸为主要成分 的松香、歧化松香、部分氢化松香、完全氢化松香、马来酸改性松香、富马酸改性松香、聚合 松香等。关于松香类，偶氮颜料每100份可包含3?30份，优选可包含5?25份。
[0055] 关于松香类的处理，也可添加于包含偶联剂成分的水溶液或偶氮染料水溶液或者 悬浮液中。松香类可包含前述那样的量。
[0056] 作为通常用作非甲苯系凹版用油墨的溶剂的物质，可使用乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙 酸丁酯等酯系溶剂，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂，甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等 醇系溶剂，甲基环己烷、乙基环己烷等烃系溶剂中的单独或2种以上的混合物。
[0057] 在本发明中，为了进一步提高对非吸收性基材的密合性而添加树脂。作为可使 用的树脂，列举出丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂、苯乙烯-马来酸系树脂、松香系 树脂、松香酯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯系树脂、石油树脂、苯并呋喃茚系树脂、萜烯酚系树 月旨、酚树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧系树脂、纤维素系树脂、氯乙烯-乙 酸乙烯酯系树脂、二甲苯树脂、醇酸树脂、脂肪族烃树脂、丁缩醛树脂、马来酸树脂、富马酸 树脂等。作为树脂的具体例子，可例示出荒川化学公司制的Super Ester75、Ester Gum HP、 Malkyd33、安原公司制的 YS Polystar T80、三井化学公司制的 Hiretts HRT200X、Johnson Polymer公司制的Joncryl586、陶氏化学公司制的UCAR Solution乙烯基树脂VYHD、VYHH、 VMCA、VR0H、VYLF-X、日信科学工业制的SOLBIN树脂CL、CNL、C5R、TA5R。树脂在油墨中优 选包含10?30重量％。
[0058] 本发明的油性着色组合物中，除了各种树脂之外还可根据需要包含并用树脂、有 机溶剂、构成颜料、流平剂、消泡剂、蜡、增塑剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、芳香剂、阻燃 剂等。另外，也可根据需要与有机颜料、黄/红/蓝/墨等的有色油墨混合。
[0059] 作为在本发明中使用的非吸收性基材，列举出聚氯乙烯树脂片、聚烯烃系片、玻 璃、金属等，特别优选列举出聚氯乙烯树脂片等。
[0060] 作为本发明的油性着色组合物的印刷方式，列举出凹版印刷、柔版印刷、丝网印刷 (silkscreen print)、喷墨印刷等，特别优选凹版印刷方式。
[0061] 关于本发明的油墨组合物，在颜料分散方面，使用一般的分散机，例如，油漆搅拌 器、棍磨机、球磨机、碌磨机（pebble mill)、磨碎机（attritor)、砂磨机、无介质分散机等， 在单一溶剂或混合溶剂中利用树脂或者分散剂将颜料分散，向所获得的颜料分散体中配合 粘合齐U、溶剂，根据需要的其它的化合物等，从而可制造油墨。
[0062] 下面通过实施例等而详细说明本发明。以下，只要没有特别地说明，份以及％都为 质量换算。
[0063] 实施例
[0064] <制造例1 >
[0065] (第一工序）
[0066] 将2-氨基-5-甲基苯磺酸38. 5份分散于水200份后，加入35 %盐酸25份，一边 保持为〇°C -边滴加40%亚硝酸钠水溶液36. 8份，获得了重氮4^盐溶液。接着，将2-羟 基-3-萘甲酸40. 1份分散于50°C的温水250份，然后加入25%苛性钠水溶液77. 9份而获 得了偶联剂溶液。将偶联剂溶液冷却至KTC后，一边搅拌一边滴加了上述重氮輸.盐溶液。 在KTC搅拌60分钟而结束偶联反应，获得了染料悬浮液。
[0067] 接着，向所获得的染料悬浮液中，添加10%的脂松香的Na盐溶液81份（作为脂松 香为8. 1份）。搅拌30分钟后，加入将72%氯化钙46. 6份溶解于水55份而得到的液体， 搅拌60分钟而结束色淀化。色淀化反应结束后，一边在25 °C加热90分钟一边搅拌，获得了 钙色淀偶氮颜料（C.I.颜料红57:1)的水中悬浮液。加热至85°C，然后搅拌90分钟，从而 结束了熟化工序。加入冰，将液温冷却至60°C，然后使用盐酸将pH调整为7.6。
[0068] (第二工序）
[0069] 接着，将 15. 5 份的 TEGO Wet500 (Evonik Degussa Japan Co.，Ltd.制的非离子表 面活性剂、由（CH3) 3CCH2CH (CH3) (CH2) 20 (CH2 (CH3) CH2O) (C2H4O) nH 表示，m=3. 3、n=3. 5、平均分 子量488。）添加于155份的热水中，然后使用均质混合机进行高速搅拌而调制了包含非离 子表面活性剂的悬浮液。将这些悬浮液添加于上述钙色淀偶氮颜料（C. I.颜料红57 :1)的 水中悬浮液，在60°C搅拌30分钟。
[0070] 其后，对所获得的颜料浆料进行过滤操作，将水洗涤后的颜料湿滤饼分离。在 IKTC将所离析的颜料湿滤饼干燥，用榨汁机（juicer)将干燥了的块体粉碎，获得了红色 的颜料1。该获得的颜料的比表面积值为74. 2m2/g。计算得到该颜料中所含的TEGO Wet500 为 1. 5%。
[0071] <制造例2>
[0072] 在第二工序中，将TEGO WET500设为31. 0份，除此以外，与制造例1同样地进行操 作，获得了颜料2。该获得的颜料的比表面积值为74. 5m2/g。计算得到该颜料中所含的TEGO Wet500 为 3. 0%。
[0073] <制造例3 >
[0074] 在第二工序中，将TEGO WET500设为41. 3份，除此以外，与制造例1同样地进行操 作，获得了颜料3。该获得的颜料的比表面积值为73. 3m2/g。计算得到该颜料中所含的TEGO Wet500 为 4. 0%。
[0075] <制造例4 >
[0076] 在第二工序中，不添加 TEGO WET500,除此以外，进行与制造例1同样的操作，获得 了颜料4。该获得的颜料的比表面积值为82. 8m2/g。
[0077] <制造例5 >
[0078] 在第二工序中，将JEFFAMINE M-2070(HUNTSMAN公司制的非离子表面活性剂、由 CH3(CH2(CH3)CH2O)111(C 2H4O)nNH2 表示，m=10、n=31、平均分子量 2063。）设为 15. 5 份来替代 TEGO WET500,除此以外，与制造例1同样地进行操作，获得了颜料5。该获得的颜料的比表 面积值为75. 5m2/g。计算得到该颜料中所含的JEFFAMINE M-2070为1. 5%。
[0079] <制造例6 >
[0080] 在第二工序中，将CEP_1500(海安石油化学工业工场公司制的非离子表面活性 齐[J、由 C12H25-O-(CH2 (CH3) CH2O) m (C2H4O)nH 表示，平均分子量 1500。）设为 15. 5 份来替代 TEGO WET500，除此以外，与制造例1同样地进行操作，获得了颜料6。该获得的颜料的比表面积值 为71. 8m2/g。计算得到该颜料中所含的CEP-1500为1. 5%。
[0081] <制造例7>
[0082] (第一工序）
[0083] 在搅拌下将3, 3' -二氯联苯胺二盐酸盐（固体成分100% ) 300份L 186摩尔投 入于水1000份中，同时加入35%盐酸371份。利用冰和水，调整液量和温度。投入30%亚 硝酸钠559份，进行四氮唑化。用氨基磺酸将过量的亚硝酸消去，将过滤后的液体制成含有 四氮唑德.盐的溶液（重氮成分的水溶液）。
[0084] 另外将作为偶联剂的乙酰乙酰-邻甲苯胺476份分散于2500份的水中，用20%苛 性钠溶解，制成偶联剂成分的水溶液。
[0085] 向另行准备的偶联反应用的容器中加入水10, 000份，加入80%乙酸的53份，搅拌 混合。接着，开始投入偶联剂成分的水溶液，制成乙酸钠缓冲液后，在PH5、温度20°C的管理 下，同时地滴加前述各成分的水溶液，进行偶联反应，合成了颜料组合物。
[0086] 颜料合成后，通过投入20%苛性钠，将颜料浆料的pH调整为pHIO。升温，在90°C 进行60分钟的保温，进行了碱熟化。
[0087] (第二工序）
[0088] 接着，将 12 份的 TEGO Wet500 (Evonik Degussa Japan Co.，Ltd.制的非离子表面 活性剂）添加于120份的热水中，然后使用均质混合机进行高速搅拌而调制了包含非离子 表面活性剂的悬浮液。将这些悬浮液添加于上述双偶氮颜料（C. I.颜料黄14)的水中悬浮 液，在90°C搅拌30分钟。
[0089] 其后，对所制成的颜料浆料进行过滤操作，将水洗涤后的颜料湿滤饼分离。在 IKTC将所离析的颜料湿滤饼干燥，用榨汁机将干燥了的块体粉碎，获得了黄色的颜料7。该 获得的颜料的比表面积值为44. 0m2/g。计算得到该颜料中所含的TEGO Wet500为1. 5%。 [0090] <制造例8 >
[0091] 在第二工序中，不添加 TEGO WET500,除此以外，进行与制造例5同样的操作，获得 了颜料8。该获得的颜料的比表面积值为45. 2m2/g。
[0092] (BET比表面积测定方法）
[0093] 将由制造例1?8获得的颜料组合物的干燥粉体按照日本工业标准 JISZ8830-1990的附属书2中规定的"基于1点法的气体吸附量的测定方法"进行测定。
[0094] (实施例1)
[0095] 使用由制造例1获得的颜料1而制作出非甲苯凹版油墨。首先向塑料瓶中加入颜 料1的10. 〇份、聚氨酯树脂10. 〇份、DIC(株）的含有氯化合物的树脂5. 0份、乙酸乙酯11 份、甲乙酮6份、3mmq>钢珠180份，利用涂料调理器（Paint Conditioner)(东洋精机株 式会社制）分散60分钟而获得了颜料分散液。进一步向其中追加非甲苯用聚氨酯树脂40 份、IPA11. 7份、甲乙酮6. 3份，利用涂料调理器追加分散5分钟，获得了非甲苯聚氨酯油墨。 对所获得的油墨的粘度、光泽性进行了评价。
[0096](实施例2)
[0097] 使用了由制造例2获得的颜料2来替代颜料1，除此以外，与实施例1同样地获得 凹版油墨，从而同样地对粘度、光泽性进行了评价。
[0098](实施例3)
[0099] 使用了由制造例3获得的颜料3来替代颜料1，除此以外，与实施例1同样地获得 凹版油墨，从而同样地对粘度、光泽性进行了评价。
[0100] (实施例4)
[0101] 使用了由制造例7获得的颜料7来替代颜料1，除此以外，与实施例1同样地获得 凹版油墨，从而同样地对粘度、光泽性进行了评价。
[0102] (比较例1)
[0103] 使用了由制造例4获得的颜料4来替代颜料1，除此以外，与实施例1同样地获得 凹版油墨，从而同样地对粘度、光泽性进行了评价。
[0104] (比较例2)
[0105] 使用了由制造例5获得的颜料5来替代颜料1，除此以外，与实施例1同样地获得 凹版油墨，从而同样地对粘度、光泽性进行了评价。
[0106] (比较例3)
[0107] 使用了由制造例6获得的颜料6来替代颜料1，除此以外，与实施例1同样地获得 凹版油墨，从而同样地对粘度、光泽性进行了评价。
[0108](比较例4)
[0109] 使用了由制造例8获得的颜料8来替代颜料1，除此以外，与实施例1同样地获得 凹版油墨，从而同样地对粘度、光泽性进行了评价。
[0110](粘度测定方法）
[0111] 对于由实施例1?4以及比较例1?4获得的凹版油墨，使用B型粘度计（Τ0ΚΙ SANGYO CO.，LTD制）（转子No. M2)，在20°C、60rpm的条件下测定出粘度。将在制作当天测 定得到的粘度设为初始粘度，将在50°C静置了 7天之后的粘度设为经时粘度。
[0112] (光泽性测定方法）
[0113] 使用0. 15mm棒式涂布机（bar coater)，将该油墨涂布于聚乙烯膜并且使用光泽 计（BYK Gardner GmbH制）测定在60°C反射的值，值大时评价为良好。
[0114] (透明性测定方法）
[0115] 使用0. 15mm棒式涂布机（bar coater)，将该油墨涂布于聚乙烯膜，然后在膜之下 放置黑纸，利用Gretag计（X-Rite Inc, Grandville MlUSA制）测定出B值。值大时评价 为透明。
[0116] 将评价结果示于表1。
[0117] 表 1
[0118]
【权利要求】
1. 一种颜料组合物，其中，按照质量换算，相对于偶氮颜料100份，含有分子量为1000 W下并且由W聚环氧丙焼W及聚环氧己焼为主骨架的饱和或者不饱和脂肪族姪的離化合 物形成的非离子系表面活性剂1?10份。
2. 根据权利要求1所述的颜料组合物，其中，干燥粉体根据JIS Z8830-1990的附属书 2中规定的氮气吸附法，即一点法而得到的邸T比表面积为30?lOOmVg。
3. 根据权利要求1或2所述的颜料组合物，其中，偶氮颜料为C. I.颜料红57 ;1。
4. 根据权利要求1所述的颜料组合物的制造方法，其为含有通过使用氨基苯賴酸重氮 猶.盐和轻基蔡甲酸和多价金属氯化物并且利用偶联和色淀化进行反应而得到的单偶氮色 淀颜料的颜料组合物的制造方法，其特征在于，按照质量换算，单偶氮色淀颜料的理论产量 每100份，在偶联和色淀化中的任一方或者双方的、选自反应前、反应中W及反应后中的任 一个阶段中含有由聚丙二醇的单焼基離或者单芳基離的聚环氧己焼加成物形成的非离子 系表面活性剂1?10份。
5. 根据权利要求4所述的颜料组合物的制造方法，其中，氨基苯賴酸重氮It盐为2-氨 基-5-甲基苯賴酸，轻基蔡甲酸为2-轻基-3-蔡甲酸，多价金属氯化物为氯化巧。
6. -种油性凹版油墨组合物，其特征在于，含有权利要求1至3中任一项所述的颜料组 合物和粘合剂树脂。
7. 根据权利要求6所述的油性凹版油墨组合物，其中，粘合剂树脂为聚氨醋树脂。
【文档编号】C09D17/00GK104419274SQ201310408356
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年9月10日 优先权日:2013年9月10日
【发明者】中村和也, 吉淑梅, 廖惜阳 申请人:Dic株式会社