本发明涉及一种印刷用的涂料，尤其涉及一种高耐温以及高铝层附着性的转移涂料。
背景技术：
转移镀铝纸不含有难以分解的PET、PP等高分子材料，具有可降解、可回收的环保性能，是一种环保型包装材料，另外，在转移纸生产过程中，还可以直接通过镭射或全息技术将文字、图案等复制到喷铝纸表面，从而达到良好的防伪效果，同时，转移镀铝纸具有经济性和美观的优点，目前以得到广泛应用。由于转移涂料在印刷过程中，需要经过模压和烫印工序，均在较高温度下进行，因此，涂料的耐温性能非常重要。CN102585648A公开了一种镭射电化铝薄膜再生涂料及其制备方法，以乙酸乙酯、乙酸丁酯混合物(1∶1)为溶剂，以丙烯酸类单体的共聚物为基质树脂，以克服耐温性差的缺陷。但是目前包装产品使用的镀铝转移涂料，在产品性能和涂布工艺上均存在不同程度的缺陷，主要表现为铝层龟裂、附着性差、油墨附着不良、模切折痕处爆色等问题。为了解决上述问题，申请人提交的中国发明专利申请201210573041.0(公开号：CN103031027A)公开了一种多溶剂镀铝转移涂料，包括基质树脂为丙烯酸树脂和纤维素酯，其中丙烯酸树脂采用两种商品化树脂的组合，具有高的铝层附着力，避免了后续剥离工序中的脱铝问题，解决了镀铝转移涂料银附着性差而导致的上述问题，同时该涂料可生物降解、易处理，符合绿色环保要求。但是申请人在实际生产和应用过程中，还发现，由于镀铝转移涂料在涂布过程中，溶剂挥发过程中，尤其是在空气湿度较大的情况下，表面出现发雾的现象，甚至，加热涂布过程中很容易导致树脂材料中出现气泡和气孔。因此，仍需要研发新的、具有高耐温性、高铝层附着力的镀铝转移涂料。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明提出了一种新的镀铝转移涂料组合物及其应用。本发明第一个方面提供了一种高耐温高铝层附着性转移涂料组合物，包括基质树脂材料和溶剂。其中，基质树脂材料在所述涂料中的重量比例为5-30％。其中，所述溶剂至少包括如下重量配比的组分：在本发明的一种优选实施例中，所述基质树脂为1)甲基丙烯酸甲酯均聚物和2)纤维素和/或纤维素衍生物的组合物。其中，1)甲基丙烯酸甲酯均聚物与2)纤维素和/或纤维素衍生物之间的重量比例优选为1∶0.5-5，更优选为1∶0.6-4.5，更优选为1∶0.8-4，更优选为1∶1-3.5，更优选为1∶1.3-3，更优选为1∶1.5-2.5，如1∶1.7-2.1、1∶1.8-2.0、1∶1.9-2.0。其中，所述甲基丙烯酸甲酯均聚物Tg优选为≥100℃，更优选为100℃-150℃，更优选为105℃-130℃，更优选为110℃-120℃，如115℃。其中，所述甲基丙烯酸甲酯均聚物软化点(环球法测试)优选为≥180℃，更优选为180℃-250℃，更优选为185℃-230℃，更优选为190℃-220℃，如200℃-210℃，如205℃。其中，所述甲基丙烯酸甲酯均聚物数均分子量优选为≥30000，更优选为30000-50000，更优选为30000-450000，更优选为35000-40000。其中，所述甲基丙烯酸甲酯均聚物酸值优选为≤1.5mgKOH/g，更优选为0.5-1.5mgKOH/g，更优选为0.5-1.3mgKOH/g，更优选为0.6-1mgKOH/g，更优选为0.7-0.9mgKOH/g，如0.8mgKOH/g。其中，所述甲基丙烯酸甲酯均聚物粘度(测试条件：25℃、在25wt％丁酮溶液)优选为15-50mPa·S，更优选为16-40mPa·S，更优选为20-35mPa·S，更优选为25-30mPa·S。其中，所述甲基丙烯酸甲酯均聚物密度(20℃)优选为0.5-1.5kg/L，更优选为0.6-1.4kg/L，更优选为0.8-1.3kg/L，更优选为1.0-1.2kg/L，更优选为1.1-1.2kg/L。其中，所述纤维素和/或纤维素衍生物Tg优选为≥140℃，更优选为140℃-200℃，更优选为145℃-180℃，更优选为150℃-170℃，如150-160℃，如155℃。其中，所述纤维素和/或纤维素衍生物熔融温度优选为≥200℃，更优选为200℃-250℃，更优选为205℃-250℃，更优选为210℃-245℃，更优选为220-240℃，如230-240℃。其中，所述纤维素和/或纤维素衍生物粘度优选为≤2.0泊，更优选为0.5-1.8泊，更优选为0.6-1.7泊，更优选为0.7-1.5泊，更优选为0.8-1.4泊，更优选为1.0-1.3泊，如1.1泊、1.2泊。其中，所述纤维素衍生物可以是选自羧烷基纤维素、羟烷基纤维素、纤维素烷基醇醚、纤维素酯中的任意一种或几种。其中，所述烷基优选为C1-C6的烷基，更优选为C1-C5的烷基，更优选为C1-C4的烷基，更优选为C1-C3的烷基，如甲基、乙基、丙基。在本发明的一种优选实施例中，所述纤维素和/或其衍生物为纤维素酯中的一种或几种。其中，所述纤维素酯可以是纤维素有机酸酯和/或纤维素无机酸酯中的任意一种或几种。所述有机酸可以是脂肪族羧酸、芳香族羧酸，如C1-C20的烷基羧酸、C6-C20的芳香基羧酸、C7-C20的芳香基取代烷基羧酸、或者C7-C20的烷基取代芳香基羧酸中的任意一种或几种。所述有机酸更优选为C1-C20烷基羧酸，更优选为C1-C10烷基羧酸，更优选为C1-C8烷基羧酸，更优选为C1-C6烷基羧酸，更优选为C1-C4烷基羧酸中的任意一种或几种。所述有机酸的举例为：甲酸、乙酸、丙酸、异丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、苯甲酸、或上述酸的酸酐。所述无机酸的举例为：硝酸、硫酸、磷酸中的任意一种或几种。在本发明的一种优选实施例中，所述纤维素酯更优选为至少两种有机酸的纤维素酯，所述至少两种有机酸更优选为分别独立地选自C1-C10烷基羧酸，更优选为C1-C8烷基羧酸，更优选为C1-C6烷基羧酸，更优选为C1-C4烷基羧酸。更优选地，所述纤维素酯可以是醋酸-丁酸纤维素、醋酸-丙酸纤维素中的任意一种或几种，更优选为醋酸-丁酸纤维素。其中，所述乙酸-丁酸纤维素中，按照重量，乙酰基含量优选为20-40％，更优选为22-37％，更优选为25-35％，更优选为28-33％，更优选为29-30％。其中，所述乙酸-丁酸纤维素中，按照重量，丁酰基含量为10-30％，更优选为11-28％，更优选为12-25％，更优选为13-22％，更优选为15-20％，更优选为16-20％，更优选为17-19％，如17.5-18％。在本发明的一种优选实施例中，所述基质树脂还可以含有助剂。其中，所述助剂在所述基质树脂中的重量份数优选为0-30％，更优选为2-25％，更优选为5-23％，更优选为8-20％，更优选为10-15％。其中，所述助剂可以是选自颜料、填料、流平剂、消泡剂、抗氧剂、防腐剂、塑化剂、增容剂、增韧剂、增亮剂中的任意一种或几种。本发明第二个方面是提供一种印刷纸张的生产方法，包括：将本发明第一个方面的一种涂料组合物的各组分混合后，涂布至载体材料上。其中，所述印刷纸张可以是用于丝网印刷和/或烫金工艺的印刷纸张中任意一种或几种。其中，所述载体材料选自天然纤维和/或合成高分子材料制成的薄膜、纸张中的任意一种或几种。所述合成高分子材料如聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂、有机硅树脂中的任意一种。其中所述聚烯烃如聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯中的任意一种或几种。其中所述聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对羟基苯甲酸酯中的任意一种或几种。所述载体材料最优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。本发明提供了一种高耐温高铝层附着性转移涂料组合物，具有良好的耐温性能和良好的对铝的附着性。在涂布过程中，本发明混合溶剂逐步挥发，避免了涂层针眼气泡等同溶剂瞬间挥发产生的表观弊病。同时，可确保涂料中微量的水分在涂层完全干燥前先挥发，避免表观发雾现象发生，而这种表观发雾现象在空气相对湿度大时很容易出现。具体实施方式实施例1基质树脂1)(Matrix1)：甲基丙烯酸甲酯均聚物数均分子量40000，酸酯0.8mgKOH/g，软化点(环球法)200℃，Tg(DSC)110℃，密度(20℃)1.18kg/L，粘度(25℃、25wt％丁酮溶液，Brookfield粘度计)30mPa·S基质树脂2)(Matrix2)：醋酸-丁酸纤维素乙酰基29.5wt％，丁酰基17.5wt％，熔融温度230-240℃，Tg151℃，粘度1.1-1.2泊按照表1配比，将各组分混合。实施例2基质树脂1)：甲基丙烯酸甲酯均聚物数均分子量50000，酸酯1mgKOH/g，软化点(环球法)220℃，Tg(DSC)130℃，密度(20℃)1.15kg/L，粘度(25℃、25wt％丁酮溶液，Brookfield粘度计)25mPa·S基质树脂2)：醋酸-丁酸纤维素乙酰基28.1wt％，丁酰基18.6wt％，熔融温度250℃，Tg160℃，粘度1.15-1.22泊按照表1配比，将各组分混合。实施例3基质树脂1)：甲基丙烯酸甲酯均聚物数均分子量40000，酸酯0.8mgKOH/g，软化点(环球法)200℃，Tg(DSC)110℃，密度(20℃)1.18kg/L，粘度(25℃、25wt％丁酮溶液，Brookfield粘度计)30mPa·S基质树脂2)：醋酸纤维素乙酰基30.7wt％，熔融温度225℃，Tg143℃，粘度1.12-1.2泊按照表1配比，将各组分混合。实施例4基质树脂1)：甲基丙烯酸甲酯均聚物数均分子量40000，酸酯0.8mgKOH/g，软化点(环球法)200℃，Tg(DSC)110℃，密度(20℃)1.18kg/L，粘度(25℃、25wt％丁酮溶液，Brookfield粘度计)30mPa·S基质树脂2)：羧甲基纤维素按照表1配比，将各组分混合。表1，上述实施例中各组分重量配比(kg)实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1对比例2Matrix14.85.25.574.84.8Matrix29.310.511119.39.3乙酸乙酯535047.5465353乙酸丙酯6.47.5810.36.40乙酸丁酯2.51.82.342.52.5丙酮353.24.230丁酮141112.511140乙醇565.5500丁醇234.51.520其中，对比例1和2的基质树脂与实施例1相同，但溶剂组成不同，如表1所示。将上述实施例中各组分在搅拌机中混合2小时，所得混合物在PET薄膜上进行涂布，涂布在烘箱内进行，所述烘箱内温度不需要严格控制，只需要在90-125℃范围内即可。涂布产品外观检测通过对比上述实施例1和对比例1-2的涂布产品的外观，可以明显看出，对比例2出现了明显的发雾现象，显微镜观察涂层，对比例1出现轻微的针眼，对比例2出现了明显的针眼和气泡，而实施例1中几乎没有发现针眼和气泡。对比本发明实施例1-4，采用醋酸-丁酸纤维素的涂层，综合性能更佳。附着力检测将上述实施例中涂料进行镭射镀铝，在图案相同的地方截取长20cm、宽5cm的样品，用3M附着力测试胶带与镀铝面粘合，用20N的压辊滚压，制成长20cm、宽1.5cm的试样，测定T型剥离强度。剥离速度V＝250mm/min。表2，上述实施例和对比例涂料对铝层附着力实施例1实施例2实施例3实施例4铝层无脱落铝层无脱落铝层仅有轻微脱落铝层无脱落通过上述结果可以看出，本申请所述的涂料组合物具有良好的对铝层的附着力。以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。