带表面保护膜的光学构件的制作方法

文档序号:12164602阅读:145来源:国知局

本发明涉及带表面保护膜的光学构件。本发明的带表面保护膜的光学构件是在光学构件的表面粘贴有表面保护膜的构件。



背景技术:

在液晶显示装置等的光学产品的制造工序中,对于偏光板等光学构件,为了防止加工、组装、检查、运输等时表面的损伤,一般在露出面侧粘贴表面保护膜。这种表面保护膜在不再需要表面保护时,自光学构件被剥离(例如专利文献1)。

这种表面保护膜一般具有基材层和粘合剂层。对这种表面保护膜所具有的粘合剂层要求高剪切粘合力。这是由于,如果粘贴于偏光板等光学构件的表面保护膜所具有的粘合剂层的剪切粘合力低,则存在宽度方向(粘合面方向)的粘合力降低、粘贴有这种表面保护膜的光学构件容易产生卷曲的问题。这种问题在光学构件薄的情况下特别显著。

然而,一直以来,想要提高粘贴于偏光板等光学构件的表面保护膜所具有的粘合剂层的剪切粘合力时,会产生将这种表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力升高、剥离变得费力的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特许第3972676号公报



技术实现要素:

发明要解决的问题

本发明的课题在于提供一种带表面保护膜的光学构件,所述带表面保护膜的光学构件具有光学构件和表面保护膜,其能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力低。

用于解决问题的方案

本发明的带表面保护膜的光学构件为具有光学构件和表面保护膜的带表面保护膜的光学构件,

该表面保护膜包括基材层和粘合剂层(1),

该表面保护膜的该粘合剂层(1)位于光学构件侧,

该粘合剂层(1)的剪切粘合力为10N/10mm以上,

该表面保护膜的起始剥离力在剥离速度300mm/分钟下为2.0N/25mm以下。

在一个实施方式中,上述光学构件的厚度为1μm~500μm。

在一个实施方式中,上述表面保护膜的厚度为5μm~500μm。

在一个实施方式中,上述剥离衬垫的厚度为1μm~500μm。

在一个实施方式中,上述基材层为塑料薄膜。

在一个实施方式中,上述粘合剂层(1)中含有的粘合剂为选自氨基甲酸酯类粘合剂和有机硅类粘合剂中的至少1种。

在一个实施方式中,上述氨基甲酸酯类粘合剂包含由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂。

在一个实施方式中,上述多元醇(A)与上述多官能异氰酸酯化合物(B)中的NCO基与OH基的当量比按NCO基/OH基计为2.0以下。

在一个实施方式中,上述氨基甲酸酯类粘合剂包含由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂。

在一个实施方式中,上述氨基甲酸酯预聚物(C)与上述多官能异氰酸酯化合物(B)中的NCO基与OH基的当量比按NCO基/OH基计为2.0以下。

在一个实施方式中,上述氨基甲酸酯类粘合剂含有脂肪酸酯。

在一个实施方式中,上述表面保护膜相对于上述光学构件表面的润湿速度为5cm2/秒以上。

发明的效果

根据本发明,能够提供一种带表面保护膜的光学构件,其为具有光学构件和表面保护膜的带表面保护膜的光学构件,其能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力低。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式的带表面保护膜的光学构件的截面示意图。

附图标记说明

10 剥离衬垫

20 粘合剂层(2)

30 光学构件

40 粘合剂层(1)

50 基材层

100 表面保护膜

1000 带表面保护膜的光学构件

具体实施方式

《《带表面保护膜的光学构件》》

本发明的带表面保护膜的光学构件依次具有:光学构件与表面保护膜的层叠体、在该光学构件的与该表面保护膜相反一侧具备的粘合剂层(2)、以及在该粘合剂层(2)的与该光学构件相反一侧具备的剥离衬垫,该表面保护膜包括基材层和粘合剂层(1),该表面保护膜的该粘合剂层(1)位于光学构件侧。

本发明的带表面保护膜的光学构件只要具有光学构件与表面保护膜的层叠体、在该光学构件的与该表面保护膜相反一侧具备的粘合剂层(2)、以及在该粘合剂层(2)的与该光学构件相反一侧具备的剥离衬垫,就可以在不损害本发明的效果的范围内具有任意适当的其他层。

图1是本发明的一个实施方式的带表面保护膜的光学构件的截面示意图。在图1中,本发明的带表面保护膜的光学构件1000依次具有:剥离衬垫10、粘合剂层(2)20、光学构件30、粘合剂层(1)40和基材层50,粘合剂层(1)40与基材层50构成表面保护膜100。

光学构件的厚度优选为1μm~500μm,更优选为3μm~450μm,进一步优选为5μm~400μm,特别优选为10μm~300μm。本发明的带表面保护膜的光学构件即使在光学构件的厚度如此之薄的情况下,也能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力低。

表面保护膜的厚度优选为5μm~500μm,更优选为10μm~450μm,进一步优选为15μm~400μm,特别优选为20μm~300μm。通过将表面保护膜的厚度调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

剥离衬垫的厚度优选为1μm~500μm,更优选为3μm~450μm,进一步优选为5μm~400μm,特别优选为10μm~300μm。通过将剥离衬垫的厚度调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

在本发明的带表面保护膜的光学构件中,粘合剂层(1)的剪切粘合力为10N/10mm以上,优选为12N/10mm以上,更优选为14N/10mm以上,特别优选为15N/10mm以上。粘合剂层(1)的剪切粘合力的上限值较现实的是优选为100N/10mm,更优选为50N/10mm,进一步优选为40N/10mm,特别优选为30N/10mm。通过使粘合剂层(1)的剪切粘合力在上述范围内,能够充分确保宽度方向(粘合面方向)的粘合力,粘贴有这种表面保护膜的光学构件不容易产生卷曲。特别是在光学构件薄的情况下,可显著地表现出这种效果。

在本发明的带表面保护膜的光学构件中,表面保护膜的起始剥离力在剥离速度300mm/分钟下为2.0N/25mm以下,更优选为1.8N/25mm以下,进一步优选为1.5N/25mm以下,进一步优选为1.3N/25mm以下,进一步优选为1.0N/25mm以下,特别优选为0.5N/25mm以下,最优选为0.3N/25mm以下。表面保护膜的起始剥离力的下限值较现实的是在剥离速度300mm/分钟下优选为0.01N/25mm,更优选为0.03N/25mm,进一步优选为0.05N/25mm,特别优选为0.07N/25mm,最优选为0.1N/25mm。通过使表面保护膜的起始剥离力在剥离速度300mm/分钟下在上述范围内,可以充分轻地进行将表面保护膜自光学构件剥离时的剥离。

在本发明的带表面保护膜的光学构件中,表面保护膜的起始剥离力在剥离速度为6m/分钟下为3.5N/25mm以下,更优选为3.0N/25mm以下,进一步优选为2.5N/25mm以下,进一步优选为2.0N/25mm以下,进一步优选为1.8N/25mm以下,特别优选为1.5N/25mm以下,最优选为1.3N/25mm以下。表面保护膜的起始剥离力的下限值较现实的是在剥离速度为6m/分钟下优选为0.01N/25mm,更优选为0.05N/25mm,进一步优选为0.1N/25mm,特别优选为0.3N/25mm,最优选为0.5N/25mm。通过使表面保护膜的起始剥离力在剥离速度为6m/分钟下在上述范围内,可以更加充分轻地进行将表面保护膜自光学构件剥离时的剥离将表面保护膜自光学构件剥离时的剥离。

《光学构件》

作为光学构件,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的光学构件。光学构件可以是1层,也可以是多层。作为这种光学构件,优选列举出:偏光板、包含偏光板的多层光学元件、相位差板、LCD、使用了LCD等的触摸屏、LCD中使用的滤色片等。

《表面保护膜》

表面保护膜包括基材层和粘合剂层(1)。表面保护膜只要包括基材层和粘合剂层(1),就可以在不损害本发明的效果的范围内具有任意适当的其他层。

表面保护膜相对于光学构件表面的润湿速度优选为5cm2/秒以上,更优选为7cm2/秒以上,进一步优选为8cm2/秒以上,特别优选为8.5cm2/秒以上。如果表面保护膜相对于光学构件表面的润湿速度在上述范围内,则表面保护膜相对于光学构件表面的润湿速度优异,例如在光学构件表面与表面保护膜之间不容易存在气泡。

表面保护膜可以通过任意适当的方法来制造。作为这种制造方法,例如可以根据下述方法等任意适当的方法来进行:

(1)将粘合剂层(1)的形成材料的溶液、热熔融液涂布在基材层上的方法,

(2)将根据其涂布、形成为隔离膜状的粘合剂层(1)转移到基材层上的方法,

(3)将粘合剂层(1)的形成材料挤出到基材层上进行形成涂布的方法,

(4)以二层或多层挤出基材层和粘合剂层(1)的方法,

(5)在基材层上对粘合剂层(1)进行单层层压的方法或与层压层一起对粘合剂层(1)进行二层层压的方法,

(6)对粘合剂层(1)和薄膜、层压层等基材层形成材料进行二层或多层层压的方法。

作为涂布的方法,可以使用例如辊涂法、逗点涂布法、模涂法、逆转涂布法、丝网法、凹版涂布法等。

<基材层>

基材层可以是仅1层,也可以是2层以上。基材层可以进行过拉伸。

基材层的厚度优选为4μm~450μm,更优选为8μm~400μm,进一步优选为12μm~350μm,特别优选为16μm~250μm。通过将基材层的厚度调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

对于基材层的未设置粘合剂层(1)的面,为了形成容易退卷的卷绕体等,例如可以在基材层中添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基类添加剂等进行脱模处理,或者设置由有机硅类、长链烷基类、氟类等的任意适当的剥离剂形成的涂层。

作为基材层的材料,可以根据用途采用任意适当的材料。例如可列举出:塑料、纸、金属薄膜、无纺布等。优选为塑料。即,基材层优选为塑料薄膜。基材层可以由1种材料构成,也可以由2种以上材料构成。例如可以由2种以上塑料构成。

作为上述塑料,例如可列举出:聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚烯烃类树脂等。作为聚酯类树脂,例如可列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃类树脂,例如可列举出:烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃类树脂,具体而言,例如可列举出:均聚聚丙烯;以乙烯成分作为共聚成分的嵌段类、无规类、接枝类等丙烯类共聚物;Reactor TPO;低密度、高密度、线性低密度、超低密度等的乙烯类聚合物;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯类共聚物;等等。

基材层可以根据需要而含有任意适当的添加剂。作为可以含有在基材层中的添加剂,例如可列举出:抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。可以含有在基材层中的添加剂的种类、数、量可以根据目的而适当设定。特别是在基材层的材料为塑料的情况下,为了防止劣化等,优选含有上述添加剂中的几种。从提高耐候性等的角度来看,作为添加剂特别优选列举出:抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。

作为抗氧化剂,可以采用任意适当的抗氧化剂。作为这种抗氧化剂,例如可列举出:酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂、苯酚-磷类抗氧化剂等。相对于基材层的基础树脂(基材层为共混物的情况下该共混物为基础树脂),抗氧化剂的含有比率优选为1重量%以下,更优选为0.5重量%以下,进一步优选为0.01重量%~0.2重量%。

作为紫外线吸收剂,可以采用任意适当的紫外线吸收剂。作为这种紫外线吸收剂,例如可列举出:苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物的情况下该共混物为基础树脂),紫外线吸收剂的含有比率优选为2重量%以下,更优选为1重量%以下,进一步优选为0.01重量%~0.5重量%。

作为光稳定剂,可以采用任意适当的光稳定剂。作为这种光稳定剂,例如可列举出:受阻胺类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂等。相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物的情况下该共混物为基础树脂),光稳定剂的含有比率优选为2重量%以下,更优选为1重量%以下,进一步优选为0.01重量%~0.5重量%。

作为填充剂,可以采用任意适当的填充剂。作为这种填充剂,例如可列举出无机类填充剂等。作为无机类填充剂,具体而言,例如可列举出:炭黑、氧化钛、氧化锌等。相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物的情况下该共混物为基础树脂),填充剂的含有比率优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为0.01重量%~10重量%。

进而,作为添加剂,为了赋予抗静电性,还优选列举出:表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机类、低分子量类和高分子量类抗静电剂。特别是从污染、维持粘合性的角度来看,优选高分子量类抗静电剂、碳。

<粘合剂层(1)>

粘合剂层(1)可以通过任意适当的制造方法制造。作为这种制造方法,例如可列举出:将作为粘合剂层(1)的形成材料的组合物涂布在基材层上,在基材层上形成粘合剂层(1)的方法。作为这种涂布的方法,例如可列举出:辊涂、凹版涂布、逆转涂布、辊刷、喷雾涂布、气刀涂布法、利用模涂布机等的挤出涂布等。

粘合剂层(1)的厚度优选为1μm~150μm,更优选为2μm~140μm,进一步优选为3μm~130μm,特别优选为4μm~120μm。通过将粘合剂层(1)的厚度调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

粘合剂层(1)中的粘合剂的含有比率优选为50重量%~100重量%,更优选为60重量%~100重量%,进一步优选为70重量%~100重量%,特别优选为80重量%~100重量%,最优选为90重量%~100重量%。通过将粘合剂层(1)中的粘合剂的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

粘合剂层(1)中含有的粘合剂可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的粘合剂。从能够进一步表现出本发明的效果的角度来看,优选为选自氨基甲酸酯类粘合剂和有机硅类粘合剂中的至少1种,从能够进一步表现出本发明的效果的角度来看,更优选为氨基甲酸酯类粘合剂。

[氨基甲酸酯类粘合剂]

氨基甲酸酯类粘合剂含有聚氨酯类树脂。

氨基甲酸酯类粘合剂中的聚氨酯类树脂的含有比率优选为50重量%~100重量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,特别优选为95重量%~100重量%,最优选为98重量%~100重量%。通过将氨基甲酸酯类粘合剂中的聚氨酯类树脂的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

氨基甲酸酯类粘合剂除了含有聚氨酯类树脂以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:除聚氨酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。

作为聚氨酯类树脂,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的聚氨酯类树脂。作为聚氨酯类树脂,优选为由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂,或者由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂。通过采用如上所述的树脂作为聚氨酯类树脂,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

聚氨酯类树脂可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:除聚氨酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。

聚氨酯类树脂优选含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂之类的劣化防止剂。通过使聚氨酯类树脂含有劣化防止剂,即使在粘贴在被粘物上后于加温状态下保存也不容易在被粘物上产生残胶等,残胶防止性能够变优异。劣化防止剂可以是仅1种,也可以是2种以上。作为劣化防止剂,特别优选抗氧化剂。

作为抗氧化剂,例如可列举出:自由基链抑制剂、过氧化物分解剂等。

作为自由基链抑制剂,例如可列举出:酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂等。

作为过氧化物分解剂,例如可列举出:硫类抗氧化剂、磷类抗氧化剂等。

作为酚类抗氧化剂,例如可列举出:单酚类抗氧化剂、双酚类抗氧化剂、高分子型酚类抗氧化剂等。

作为单酚类抗氧化剂,例如可列举出:2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酸-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等。

作为双酚类抗氧化剂,例如可列举出:2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。

作为高分子型酚类抗氧化剂,例如可列举出:1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等。

作为硫类抗氧化剂,例如可列举出:二月桂基3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3’-硫代二丙酸酯等。

作为磷类抗氧化剂,例如可列举出:三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯等。

作为紫外线吸收剂,例如可列举出:二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、草酰苯胺类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂等。

作为二苯甲酮类紫外线吸收剂,例如可列举出:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等。

作为苯并三唑类紫外线吸收剂,例如可列举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”,-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑等。

作为水杨酸类紫外线吸收剂,例如可列举出:水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。

作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂,例如可列举出:2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯等。

作为光稳定剂,例如可列举出:受阻胺类光稳定剂、紫外线稳定剂等。

作为受阻胺类光稳定剂,例如可列举出:癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸甲/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯等。

作为紫外线稳定剂,例如可列举出:双(辛基苯基)硫化镍、[2,2’-硫代双(4-叔辛基酚)]-正丁基胺镍、复合-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙醇镍、二丁基二硫代氨基甲酸镍、苯甲酸酯型的猝灭剂、二丁基二硫代氨基甲酸镍等。

氨基甲酸酯类粘合剂可以含有脂肪酸酯。脂肪酸酯可以是仅1种,也可以是2种以上。

脂肪酸酯的数均分子量Mn优选为200~400,更优选为210~395,进一步优选为230~380,特别优选为240~360,最优选为250~350。通过将脂肪酸酯的数均分子量Mn调节至上述范围内,能够进一步提高润湿速度。如果脂肪酸酯的数均分子量Mn过小,则存在即使添加份数多,润湿速度也不提高的担心。如果脂肪酸酯的数均分子量Mn过大,则存在干燥时的粘合剂的固化性变差、不仅是润湿特性还会对其他粘合特性产生不良影响的担心。

作为脂肪酸酯,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的脂肪酸酯。作为这种脂肪酸酯,例如可列举出:聚氧乙烯双酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、二十二烷酸单甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、豆蔻酸肉豆蔻酯、豆蔻酸辛基十二烷酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。

对于制备氨基甲酸酯类粘合剂时的脂肪酸酯的配混比率,例如相对于多元醇(A)优选为5重量%~50重量%,更优选为7重量%~45重量%,进一步优选为8重量%~40重量%,特别优选为9重量%~35重量%,最优选为10重量%~30重量%。

氨基甲酸酯类粘合剂可以包含含有氟有机阴离子的离子性液体。通过使氨基甲酸酯类粘合剂包含含有氟有机阴离子的离子性液体,能够提供抗静电性非常优异的氨基甲酸酯类粘合剂。离子性液体可以是仅1种,也可以是2种以上。

在本发明中,离子性液体是指在25℃下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。

作为离子性液体,只要为含有氟有机阴离子的离子性液体,就可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的离子性液体。作为这种离子性液体,优选由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体。通过采用由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体作为离子性液体,能够提供抗静电性极其优异的氨基甲酸酯类粘合剂。

作为能够构成离子性液体的鎓阳离子,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的鎓阳离子。作为这种鎓阳离子,优选为选自含氮的鎓阳离子、含硫的鎓阳离子、含磷的鎓阳离子中的至少1种。通过选择这些鎓阳离子,能够提供抗静电性极其优异的氨基甲酸酯类粘合剂。

作为能够构成离子性液体的鎓阳离子,优选为选自具有通式(1)~(5)所示的结构的阳离子中的至少1种。

通式(1)中,Ra表示碳数4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以含有杂原子。其中,氮原子含有双键的情况下,无Rc

通式(2)中,Rd表示碳数2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以含有杂原子。

通式(3)中,Rh表示碳数2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以含有杂原子。

通式(4)中,Z表示氮原子、硫原子或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳数1~20的烃基,可以含有杂原子。其中,Z为硫原子的情况下,无Ro

通式(5)中,X表示Li原子、Na原子或K原子。

作为通式(1)所示的阳离子,例如可列举出:吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。

作为通式(1)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;2-甲基-1-吡咯啉阳离子;1-乙基-2-苯基吲哚阳离子;1,2-二甲基吲哚阳离子;1-乙基咔唑阳离子;等等。

这些当中,从能够更进一步表现本发明的效果的角度来看,优选列举出:1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;等等,更优选1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子。

作为通式(2)所示的阳离子,例如可列举出:咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。

作为通式(2)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子等四氢嘧啶鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等二氢嘧啶鎓阳离子;等等。

这些当中,从能够更进一步表现本发明的效果的角度来看,优选1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子,更优选1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子。

作为通式(3)所示的阳离子,例如可列举出:吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。

作为通式(3)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子等吡唑鎓阳离子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子等吡唑啉鎓阳离子;等等。

作为通式(4)所示的阳离子,例如可列举出:四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被链烯基、烷氧基、进而环氧基所取代的阳离子等。

作为通式(4)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基丙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子等。

这些当中,从能够更进一步表现本发明的效果的角度来看,优选列举出:三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等,更优选三甲基丙基铵阳离子。

作为能够构成离子性液体的氟有机阴离子,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的氟有机阴离子。这种氟有机阴离子可以完全被氟化(全氟化),也可以被部分氟化。

作为这种氟有机阴离子,例如可列举出:被氟化的芳基磺酸酯、全氟链烷磺酸酯、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟链烷磺酰基)酰亚胺、氰基全氟链烷磺酰基酰胺、双(氰基)全氟链烷磺酰基甲基化物、氰基-双-(全氟链烷磺酰基)甲基化物、三(全氟链烷磺酰基)甲基化物、三氟乙酸酯、全氟烷基化物、三(全氟链烷磺酰基)甲基化物、(全氟链烷磺酰基)三氟乙酰酰胺等。

这些氟有机阴离子当中,更优选全氟烷基磺酸酯、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟链烷磺酰基)酰亚胺,更具体而言,例如为三氟甲磺酸酯、五氟乙磺酸酯、七氟丙磺酸酯、九氟丁磺酸酯、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。

作为离子性液体的具体例子,可以从上述阳离子成分与上述阴离子成分的组合中适当选择使用。作为这种离子性液体的具体例子,例如可列举出:1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺,1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺,1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓九氟丁磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N,N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺,1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵三氟甲磺酸酯、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲磺酸酯、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲磺酸酯、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(氟磺酰基)酰亚胺等。

这些离子性液体当中,更优选1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(氟磺酰基)酰亚胺。

离子性液体可以使用市售品,也可以如下所述地合成。作为离子性液体的合成方法,只要可得到目标离子性液体就没有特别限定,一般可使用如文献“离子性液体-开发的最前线与未来-”(イオン性液体-開発の最前線と未来-、株式会社CMC出版发行)中记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法及中和法等。

下述对于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法及中和法以含氮鎓盐为例示出其合成方法,而对于其他含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他离子性液体,也可以通过同样的方法得到。

卤化物法是通过如反应式(1)~(3)所示的反应进行的方法。首先使叔胺与卤化烷基反应得到卤化物(反应式(1)、作为卤素使用氯、溴、碘)。

使所得卤化物与具有目标离子性液体的阴离子结构(A-)的酸(HA)或者盐(MA、M是与铵、锂、钠、钾等目标阴离子形成盐的阳离子)反应得到目标离子性液体(R4NA)。

(1)R3N+RX→R4NX(X:Cl,Br,I)

(2)R4NX+HA→R4NA+HX

(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)

氢氧化物法是通过反应式(4)~(8)所示的反应进行的方法。首先使卤化物(R4NX)通过离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素,使用氯、溴、碘)。

对于所得氢氧化物,与上述卤化法同样,通过使用反应式(7)~(8)的反应得到目标离子性液体(R4NA)。

(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,Br,I)

(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH型离子交换树脂)

(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX

(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O

(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)

酸酯法是通过如反应式(9)~(11)所示的反应进行的方法。首先使叔胺(R3N)与酸酯反应得到酸酯物(反应式(9),作为酸酯,使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。

对于所得酸酯物,与上述卤化法同样,通过使用反应式(10)~(11)的反应,可得到目标离子性液体(R4NA)。此外,作为酸酯,通过使用甲基三氟甲磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等,也可以直接得到离子性液体。

(9)R3N+ROY→R4NoY

(等)

(10)R4NOY+HA→R4NA+HOY

(的情况下、)

(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)

中和法是通过如反应式(12)所示的反应进行的方法。可以通过使叔胺与CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸反应来得到。

(12)R3N+HZ→R3HN+Z-

[HZ∶CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有机酸]

上述反应式(1)~(12)中记载的R表示氢或碳数1~20的烃基,可以含有杂原子。

作为离子性液体的配混量,根据所使用的聚合物和离子性液体的相容性而改变,无法笼统定义,通常,相对于聚氨酯类树脂100重量份,优选为0.001重量份~50重量份,更优选为0.01重量份~40重量份,进一步优选为0.01重量份~30重量份,特别优选为0.01重量份~20重量份,最优选为0.01重量份~10重量份。通过将离子性液体的配混量调节至上述范围内,能够提供抗静电性非常优异的氨基甲酸酯类粘合剂。如果离子性液体的上述配混量小于0.01重量份,则存在无法获得充分的抗静电特性的担心。如果离子性液体的上述配混量超过50重量份,则存在对被粘物的污染增加的倾向。

氨基甲酸酯类粘合剂可以含有改性硅油。通过使氨基甲酸酯类粘合剂含有改性硅油,可以更进一步有效地表现本发明的效果。

在氨基甲酸酯类粘合剂含有改性硅油的情况下,相对于聚氨酯类树脂100重量份,其含有比率优选为0.001重量份~50重量份,更优选为0.01重量份~40重量份,进一步优选为0.01重量份~30重量份,特别优选为0.01重量份~20重量份,最优选为0.01重量份~10重量份。通过将改性硅油的含有比率调节至上述范围内,可以更进一步有效地表现本发明的效果。

作为改性硅油,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的改性硅油。作为这种改性硅油,例如可列举出可由信越化学工业株式会社获取的改性硅油。

作为改性硅油,优选聚醚改性硅油。通过采用聚醚改性硅油,可以更进一步有效地表现本发明的效果。

作为聚醚改性硅油,可列举出:侧链型的聚醚改性硅油、两末端型的聚醚改性硅油等。这些当中,从可以进一步充分表现本发明的效果的角度来看,优选两末端型的聚醚改性硅油。

(由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂)

由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂具体而言,优选为使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而得到的聚氨酯类树脂。

多元醇(A)可以是仅1种,也可以是2种以上。

多官能异氰酸酯化合物(B)可以是仅1种,也可以是2种以上。

作为多元醇(A),例如优选列举出:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油类多元醇。作为多元醇(A),更优选聚醚多元醇。

作为聚酯多元醇,例如可以通过多元醇成分与酸成分的酯化反应来得到。

作为多元醇成分,例如可列举出:乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作为酸成分,例如可列举出:丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐等。

作为聚醚多元醇,例如可列举出:以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、氢醌等)等作为引发剂使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷进行加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体而言,例如可列举出:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。

作为聚己内酯多元醇,例如可列举出通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得到的己内酯类聚酯二醇等。

作为聚碳酸酯多元醇,例如可列举出:使上述多元醇成分与光气进行缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯类进行酯交换缩合而得到的聚碳酸酯多元醇;并用2种以上上述多元醇成分而得到的共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物进行缩聚反应而得到的聚酯类聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与环氧烷进行共聚而得到的共聚聚醚类聚碳酸酯多元醇;等等。

作为蓖麻油类多元醇,例如可列举出使蓖麻油脂肪酸与上述多元醇成分进行反应而得到的蓖麻油类多元醇。具体而言,例如可列举出使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇进行反应而得到的蓖麻油类多元醇。

多元醇(A)的数均分子量Mn优选为400~20000,更优选为500~17000,进一步优选为600~15000,特别优选为800~12000。通过将多元醇(A)的数均分子量Mn调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

作为多元醇(A),优选含有具有3个OH基的数均分子量Mn为8000~20000的多元醇(A1)。多元醇(A1)可以是仅1种,也可以是2种以上。

多元醇(A)中的多元醇(A1)的含有比率优选为70重量%以上,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为70重量%~90重量%。通过将多元醇(A)中的多元醇(A1)的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

多元醇(A1)的数均分子量Mn优选为8000~20000,更优选为8000~18000,进一步优选为8500~17000,进一步优选为9000~16000,特别优选为9500~15500,最优选为10000~15000。通过将多元醇(A1)的数均分子量Mn调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

多元醇(A)可以含有具有3个以上OH基的数均分子量Mn为5000以下的多元醇(A2)。多元醇(A2)可以是仅1种,也可以是2种以上。多元醇(A2)的数均分子量Mn优选为500~5000,更优选为800~4500,进一步优选为1000~4000,特别优选为1000~3500,最优选为1000~3000。如果多元醇(A2)的数均分子量Mn不落在上述范围内,则存在特别是粘合力的经时上升性升高的担心,存在无法表现出优异的再加工性性的担心。作为多元醇(A2),可优选列举出:具有3个OH基的多元醇(三元醇)、具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)。

对于作为多元醇(A2)的具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)中的至少1种的总量在多元醇(A)中的含有比率,优选为10重量%以下,更优选为7重量%以下,进一步优选为6重量%以下,特别优选为5重量%以下。通过在多元醇(A)中将作为多元醇(A2)的具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)中的至少1种调节至上述范围,能够提供透明性更优异的氨基甲酸酯类粘合剂。

多元醇(A)中的多元醇(A2)的含有比率优选为30重量%以下,更优选为0重量%~30重量%。通过将多元醇(A)中的多元醇(A2)的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

相对于多元醇(A)整体,多元醇(A2)中的具有4个以上OH基的数均分子量Mn为5000以下的多元醇的含有比率优选小于10重量%,更优选为8重量%以下,进一步优选为7重量%以下,特别优选为6重量%以下,最优选为5重量%以下。相对于多元醇(A)整体,多元醇(A2)中的具有4个以上OH基的数均分子量Mn为5000以下的多元醇的含有比率如果为10重量%以上,则存在氨基甲酸酯类粘合剂变得容易白化、透明性降低的担心。

多官能异氰酸酯化合物(B)可以是仅1种,也可以是2种以上。

作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以采用能够用于氨基甲酸酯化反应的任意适当的多官能异氰酸酯化合物。作为这种多官能异氰酸酯化合物(B),例如可列举出:多官能脂肪族类异氰酸酯化合物、多官能脂环族类异氰酸酯、多官能芳香族类异氰酸酯化合物等。

作为多官能脂肪族类异氰酸酯化合物,例如可列举出:三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。

作为多官能脂环族类异氰酸酯化合物,例如可列举出:1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。

作为多官能芳香族类二异氰酸酯化合物,例如可列举出:亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。

作为多官能异氰酸酯化合物(B),还可列举出:如上所述的各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加成物、与水反应得到的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。此外,还可以将它们并用。

多元醇(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)中的NCO基与OH基的当量比按NCO基/OH基计优选为2.0以下,更优选为0.1~1.9,进一步优选为0.2~1.8,特别优选为0.3~1.7,最优选为0.5~1.6。通过将NCO基/OH基的当量比调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

对于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率,相对于多元醇(A),多官能异氰酸酯化合物(B)优选为1.0重量%~20重量%,更优选为1.5重量%~19重量%,进一步优选为2.0重量%~18重量%,特别优选为2.3重量%~17重量%,最优选为2.5重量%~16重量%。通过将多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

聚氨酯类树脂具体而言,优选使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化来形成。

作为使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化形成聚氨酯类树脂的方法,可以在不损害本发明的效果的范围内采用使用了本体聚合、溶液聚合等的氨基甲酸酯化反应方法等任意适当的方法。

为了使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化,优选使用催化剂。作为这种催化剂,例如可列举出:有机金属类化合物、叔胺化合物等。

作为有机金属类化合物,例如可列举出:铁类化合物、锡类化合物、钛类化合物、锆类化合物、铅类化合物、钴类化合物、锌类化合物等。这些当中,从反应速度和粘合剂层(1)的适用期的角度来看,优选铁类化合物、锡类化合物。

作为铁类化合物,例如可列举出:乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁等。

作为锡类化合物,例如可列举出:二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二丁基马来酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基硫化锡、三丁基甲醇锡、三丁基乙酸锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、二辛基二月桂酸锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡等。

作为钛类化合物,例如可列举出:二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。

作为锆类化合物,例如可列举出:环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。

作为铅类化合物,例如可列举出:油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。

作为钴类化合物,例如可列举出:2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。

作为锌类化合物,例如可列举出:环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。

作为叔胺化合物,例如可列举出:三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一碳烯-7等。

催化剂可以是仅1种,也可以是2种以上。此外,可以并用催化剂和交联延迟剂等。相对于多元醇(A),催化剂的量优选为0.02重量%~0.10重量%,更优选为0.02重量%~0.08重量%,进一步优选为0.02重量%~0.06重量%,特别优选为0.02重量%~0.05重量%。通过将催化剂的量调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

在含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物中,可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:除聚氨酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。

(由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂)

由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂只要为使用所谓的“氨基甲酸酯预聚物”作为原料而得到的聚氨酯类树脂,就可以采用任意适当的聚氨酯类树脂。

对于由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂,例如可列举出由含有作为氨基甲酸酯预聚物(C)的聚氨酯多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂。氨基甲酸酯预聚物(C)可以是仅1种,也可以是2种以上。多官能异氰酸酯化合物(B)可以是仅1种,也可以是2种以上。

作为氨基甲酸酯预聚物(C)的聚氨酯多元醇优选为使聚酯多元醇(a1)和聚醚多元醇(a2)在催化剂存在下或无催化剂的条件下与有机多异氰酸酯化合物(a3)反应而成的。

作为聚酯多元醇(a1),可以使用任意适当的聚酯多元醇。作为这种聚酯多元醇(a1),例如可列举出使酸成分与二醇成分反应而得到的聚酯多元醇。作为酸成分,例如可列举出:对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等。作为二醇成分,例如可列举出:乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己烷二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇,作为多元醇成分,可列举出:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。作为聚酯多元醇(a1),除此之外还可列举出使聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等的内酯类开环聚合而得到的聚酯多元醇等。

作为聚酯多元醇(a1)的分子量,从低分子量到高分子量均可使用。作为聚酯多元醇(a1)的分子量,数均分子量优选为500~5000。数均分子量小于500时,存在反应性提高、变得容易发生凝胶化的担心。如果数均分子量超过5000,则存在反应性降低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力减小的担心。聚酯多元醇(a1)的用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为10~90摩尔%。

作为聚醚多元醇(a2),可以使用任意适当的聚醚多元醇。作为这种聚醚多元醇(a2),例如可列举出:通过使用水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇作为引发剂使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等氧杂环丙烷化合物聚合而得到的聚醚多元醇。作为这种聚醚多元醇(a2),具体而言,例如可列举出:聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇等官能团数为2以上的聚醚多元醇。

作为聚醚多元醇(a2)的分子量,从低分子量到高分子量均可使用。作为聚醚多元醇(a2)的分子量,数均分子量优选为1000~5000。数均分子量小于1000时,存在反应性提高、变得容易发生凝胶化的担心。如果数均分子量超过5000,则存在反应性降低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力减小的担心。聚醚多元醇(a2)的用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为20摩尔%~80摩尔%。

聚醚多元醇(a2)可以根据需要而将其一部分替换成乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等二醇类、乙二胺、N-氨基乙基乙醇胺、异佛尔酮二胺、苯二甲基二胺等多元胺类等而组合使用。

作为聚醚多元醇(a2),可以仅使用2官能性的聚醚多元醇,也可以部分使用或全部使用数均分子量为1000~5000且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇(a2),如果部分使用或全部使用平均分子量为1000~5000且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇,则可以使粘合力与再剥离性的平衡良好。在这种聚醚多元醇中,数均分子量小于1000时,存在反应性提高、变得容易发生凝胶化的担心。此外,在这种聚醚多元醇中,如果数均分子量超过5000,则存在反应性降低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力减小的担心。这种聚醚多元醇的数均分子量更优选为2500~3500。

作为有机多异氰酸酯化合物(a3),可以使用任意适当的有机多异氰酸酯化合物。作为这种有机多异氰酸酯化合物(a3),例如可列举出:芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。

作为芳香族多异氰酸酯,例如可列举出:1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、二苯甲醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。

作为脂肪族多异氰酸酯,例如可列举出:三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-丙烯二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。

作为芳香脂肪族多异氰酸酯,例如可列举出:ω,ω’-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。

作为脂环族多异氰酸酯,例如可列举出:3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。

作为有机多异氰酸酯化合物(a3),还可以并用三羟甲基丙烷加成物、与水反应得到的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。

作为在得到聚氨酯多元醇时可以使用的催化剂,可以使用任意适当的催化剂。作为这种催化剂,例如可列举出:叔胺类化合物、有机金属类化合物等。

作为叔胺类化合物,例如可列举出:三乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一碳烯-7(DBU)等。

作为有机金属类化合物,例如可列举出:锡类化合物、非锡类化合物等。

作为锡类化合物,例如可列举出:二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二丁基二马来酸锡、二丁基二月桂酸锡(DBTDL)、二丁基二乙酸锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、三丁基乙酸锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡等。

作为非锡类化合物,例如可列举出:二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等钛类化合物;油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅类化合物;2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁类化合物;苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴类化合物;环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌类化合物;环烷酸锆等锆类化合物;等等。

在得到聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,在存在聚酯多元醇和聚醚多元醇这2种多元醇的体系中,由于其反应性的不同,单独的催化剂的体系中容易产生发生凝胶化或反应溶液变浑浊的问题。因此,通过在得到聚氨酯多元醇时使用2种催化剂,容易控制反应速度、催化剂的选择性等,能够解决这些问题。作为这样的2种催化剂的组合,例如可列举出叔胺/有机金属类、锡类/非锡类、锡类/锡类,优选锡类/锡类,更优选二丁基二月桂酸锡与2-乙基己酸锡的组合。其配混比按重量比计,2-乙基己酸锡/二丁基二月桂酸锡优选小于1,更优选为0.2~0.6。配混比为1以上时,存在因催化剂活性的平衡而变得容易发生凝胶化的担心。

在得到聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,催化剂的用量相对于聚酯多元醇(a1)、聚醚多元醇(a2)和有机多异氰酸酯化合物(a3)的总量优选为0.01~1.0重量%。

在得到聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,反应温度优选小于100℃,更优选为85℃~95℃。如果为100℃以上,则存在难以控制反应速度、交联结构的担心,存在难以得到具有规定分子量的聚氨酯多元醇的担心。

在得到聚氨酯多元醇时可以不使用催化剂。该情况下,反应温度优选为100℃以上,更优选为110℃以上。此外,在无催化剂的条件下得到聚氨酯多元醇时优选反应3小时以上。

作为得到聚氨酯多元醇的方法,例如可列举出:1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂、有机多异氰酸酯全部投加到烧瓶中的方法;2)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂投加到烧瓶中并滴加有机多异氰酸酯来添加的方法。作为得到聚氨酯多元醇的方法,从控制反应的角度来看,优选2)的方法。

在得到聚氨酯多元醇时可以使用任意适当的溶剂。作为这种溶剂,例如可列举出:甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。这些溶剂当中,优选甲苯。

作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以沿用前述化合物。

在含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物中,可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:除聚氨酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。

作为制造由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯类树脂的方法,只要为使用所谓的“氨基甲酸酯预聚物”作为原料来制造聚氨酯类树脂的方法,就可以采用任意适当的制造方法。

氨基甲酸酯预聚物(C)的数均分子量Mn优选为1000~100000。

氨基甲酸酯预聚物(C)与多官能异氰酸酯化合物(B)中的NCO基与OH基的当量比按NCO基/OH基计优选为2.0以下,更优选为0.1~1.9,进一步优选为0.2~1.8,特别优选为0.3~1.7,最优选为0.5~1.6。通过将NCO基/OH基的当量比调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

关于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率,相对于氨基甲酸酯预聚物(C),多官能异氰酸酯化合物(B)优选为1.0重量%~10重量%,更优选为1.5重量%~9.5重量%,进一步优选为2.0重量%~9重量%,特别优选为2.3重量%~8.5重量%,最优选为2.5重量%~8重量%。通过将多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够在维持表面保护膜所具有的粘合剂层(1)的剪切粘合力高的同时使将表面保护膜自光学构件剥离时的起始剥离力更低。

[有机硅类粘合剂]

作为有机硅类粘合剂,可以在不损害本发明的效果的范围内采用例如日本特开2014-47280号公报等中记载的公知的有机硅类粘合剂等任意适当的有机硅类粘合剂。这些可以是仅1种,也可以是2种以上。

《剥离衬垫》

作为剥离衬垫,例如可列举出:纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面进行了有机硅处理的剥离衬垫,纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面用聚烯烃类树脂进行了层压的剥离衬垫等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜,例如可列举出:聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜,优选聚乙烯薄膜。

《粘合剂层(2)》

粘合剂层(2)可以通过任意适当的制造方法来制造。作为这种制造方法,例如可列举出:将作为粘合剂层(2)的形成材料的组合物涂布在剥离衬垫上、在剥离衬垫上形成粘合剂层(2)的方法。作为这种涂布的方法,例如可列举出:辊涂、凹版涂布、逆转涂布、辊刷、喷雾涂布、气刀涂布法、利用模涂机等的挤出涂布等。

粘合剂层(2)的厚度优选为1μm~500μm,更优选为2μm~400μm,进一步优选为5μm~350μm,特别优选为10μm~300μm。通过将粘合剂层(2)的厚度调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够进一步表现出如下效果:在要将剥离衬垫剥离时,光学构件不容易与该剥离衬垫一起自表面保护膜剥离,即,不容易在光学构件与表面保护膜的界面发生剥离。

粘合剂层(2)中的粘合剂的含有比率优选为50重量%~100重量%,更优选为60重量%~100重量%,进一步优选为70重量%~100重量%,特别优选为80重量%~100重量%,最优选为90重量%~100重量%。通过将粘合剂层(2)中的粘合剂的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够进一步表现出如下效果:在要将剥离衬垫剥离时,光学构件不容易与该剥离衬垫一起自表面保护膜剥离,即,不容易在光学构件与表面保护膜的界面发生剥离。

粘合剂层(2)中含有的粘合剂优选为丙烯酸类粘合剂。

丙烯酸类粘合剂含有丙烯酸类树脂。

丙烯酸类粘合剂中的丙烯酸类树脂的含有比率优选为50重量%~100重量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,特别优选为95重量%~100重量%,最优选为98重量%~100重量%。通过将丙烯酸类粘合剂中的丙烯酸类树脂的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够进一步表现出如下效果:在要将剥离衬垫剥离时,光学构件不容易与该剥离衬垫一起自表面保护膜剥离,即,不容易在光学构件与表面保护膜的界面发生剥离。

丙烯酸类粘合剂除了含有丙烯酸类树脂以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:除丙烯酸类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。

作为丙烯酸类树脂,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的丙烯酸类树脂。丙烯酸类粘合剂优选包含由含有下述物质的组合物形成的丙烯酸类树脂:(a)烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯,(b)选自具有OH基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸中的至少1种,(c)选自多官能异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂中的至少1种。

形成丙烯酸类树脂的组合物中的(a)成分的含有比率优选为85重量%~99.9重量%,更优选为90重量%~99.8重量%,进一步优选为92.5重量%~99.7重量%,特别优选为95重量%~99.6重量%。通过将形成丙烯酸类树脂的组合物中的(a)成分的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够进一步表现出如下效果:在要将剥离衬垫剥离时,光学构件不容易与该剥离衬垫一起自表面保护膜剥离,即,不容易在光学构件与表面保护膜的界面发生剥离。

形成丙烯酸类树脂的组合物中的(b)成分的含有比率优选为0.1重量%~15重量%,更优选为0.2重量%~10重量%,进一步优选为0.3重量%~7.5重量%,特别优选为0.4重量%~5重量%。通过将形成丙烯酸类树脂的组合物中的(b)成分的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够进一步表现出如下效果:在要将剥离衬垫剥离时,光学构件不容易与该剥离衬垫一起自表面保护膜剥离,即,不容易在光学构件与表面保护膜的界面发生剥离。

形成丙烯酸类树脂的组合物中的(c)成分的含有比率优选为0.01重量%~1.5重量%,更优选为0.02重量%~1.0重量%,进一步优选为0.03重量%~0.8重量%,特别优选为0.05重量%~0.7重量%。通过将形成丙烯酸类树脂的组合物中的(c)成分的含有比率调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够进一步表现出如下效果:在要将剥离衬垫剥离时,光学构件不容易与该剥离衬垫一起自表面保护膜剥离,即,不容易在光学构件与表面保护膜的界面发生剥离。

作为烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯。这些可以是仅1种,也可以是2种以上。

烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数优选为4~10,更优选为4~8。烷基可以是直链状也可以是支链状。

作为具有OH基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)-甲酯。这些可以是仅1种,也可以是2种以上。

作为多官能异氰酸酯类交联剂,例如可列举出:亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类、亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类,2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(商品名“CORONATE L”、日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯工业株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯工业株式会社制造)等异氰酸酯加成物等。这些可以是仅1种,也可以是2种以上。

作为环氧类交联剂,例如可列举出:双酚A、表氯醇型的环氧类树脂、乙烯缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺(商品名“TETRAD-X”、三菱瓦斯化学株式会社制造)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名“TETRAD-C”、三菱瓦斯化学株式会社制造)等。这些可以是仅1种,也可以是2种以上。

形成丙烯酸类树脂的组合物可以进一步含有交联催化剂。作为交联催化剂,例如可列举出:钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮铁、丁基氧化锡、二月桂酸二辛基锡等金属类交联催化剂(特别是锡类交联催化剂)等。这种交联催化剂可以是仅1种,也可以是2种以上。

在形成丙烯酸类树脂的组合物中,可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其他单体。作为这种其他单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈等。这些可以是仅1种,也可以是2种以上。

形成丙烯酸类树脂的组合物可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:除丙烯酸类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。

关于丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw),通过利用四氢呋喃溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)法测得的值优选为100万以上,更优选为110万~250万,进一步优选为120万~230万,特别优选为130万~210万。通过将丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)调节至上述范围内,本发明的带表面保护膜的光学构件能够进一步表现出如下效果:在要将剥离衬垫剥离时,光学构件不容易与该剥离衬垫一起自表面保护膜剥离,即,不容易在光学构件与表面保护膜的界面发生剥离。

丙烯酸类树脂可以在不损害本发明的效果的范围内用任意适当的方法制造。作为这种方法,例如可列举出形成丙烯酸类树脂的组合物的聚合反应。

作为聚合反应的具体的聚合方法,例如可列举出:溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、光聚合(活性能量射线聚合)。从成本、生产率的角度来看,特别优选溶液聚合方法。作为溶液聚合方法,例如可列举出:将单体成分、聚合引发剂等溶于溶剂,加热进行聚合,得到含有基础聚合物的基础聚合物溶液的方法。

作为溶剂,例如可列举出:甲苯、苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类;等有机溶剂。溶剂可以是仅1种,也可以是2种以上。

作为可以在溶液聚合中使用的聚合引发剂,例如可列举出:过氧化物类聚合引发剂、偶氮类聚合引发剂。作为过氧化物类聚合引发剂,例如可列举出:过氧化碳酸酯、过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化二酰、过氧化酯等,更具体而言,可列举出:过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二枯基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环十二烷。作为偶氮类聚合引发剂,例如可列举出:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物。聚合引发剂可以是仅1种,也可以是2种以上。

聚合引发剂的含量相对于构成基础聚合物的单体成分总量(100重量份),优选为0.01重量份~5重量份,更优选为0.05重量份~3重量份。

作为溶液聚合方法中加热进行聚合时的加热温度,可以在不损害本发明的效果的范围内设定为任意适当的加热温度。作为这种加热温度,优选为50~80℃。作为溶液聚合方法中加热进行聚合时的加热时间,可以在不损害本发明的效果的范围内设定为任意适当的加热时间。作为这种加热时间,优选为1小时~24小时。

《《带表面保护膜的光学构件的制造方法》》

本发明的带表面保护膜的光学构件的制造方法只要为能够制成如下构成的方法,就可以采用任意适当的方法:带表面保护膜的光学构件具有光学构件和表面保护膜,该表面保护膜包括基材层和粘合剂层(1),该表面保护膜的该粘合剂层(1)位于光学构件侧。

本发明的带表面保护膜的光学构件的制造方法优选例如在表面保护膜的粘贴时,一边对表面保护膜施加张力一边将其粘贴于光学构件。张力可以根据表面保护膜的构成(例如厚度、形成材料、弹性模量、拉伸伸长率等)而适当设定。可以通过如上所述的操作来制造。

实施例

以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明完全不限于这些实施例。另外,实施例等中的试验和评价方法如下所述。需要说明的是,记载为“份”时,在没有特别说明的情况下表示“重量份”,记载为“%”时,在没有特别说明的情况下表示“重量%”。

[制造例1]:偏光板用粘合剂的制造

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投加丙烯酸丁酯(株式会社日本触媒制造):99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(大阪有机化学工业株式会社制造):1重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(和光纯药工业株式会社制造):0.1重量份、乙酸乙酯:100重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持在55℃附近进行8小时聚合反应,制得重均分子量160万的丙烯酸类聚合物溶液(50重量%)。将所得丙烯酸类聚合物溶液(50重量%)用乙酸乙酯稀释至20重量%,向该溶液100重量份中加入作为交联剂的CORONATE L(日本聚氨酯工业株式会社制造):0.1重量份并进行混合搅拌,制得丙烯酸类粘合剂溶液。

[制造例2]:偏光板的制造

(偏振片的制作)

将聚合度2400、皂化度99.9%、厚度30μm的聚乙烯醇薄膜浸渍在30℃的温水中,一边使其溶胀,一边进行单轴拉伸至聚乙烯醇薄膜的长度为原长的2.0倍。接着,将其浸渍在碘与碘化钾的混合物(重量比=0.5:8)的浓度为0.3重量%的水溶液(染色浴)中,一边进行单轴拉伸至聚乙烯醇薄膜长度为原长的3.0倍,一边将薄膜染色。然后,一边将其浸渍在硼酸5重量%、碘化钾3重量%的水溶液(交联浴1)中,一边进行拉伸至聚乙烯醇薄膜的长度为原长的3.7倍后,在60℃的硼酸4重量%、碘化钾5重量%的水溶液(交联浴2)中进行拉伸至聚乙烯醇薄膜的长度为原长的6倍。然后,用碘化钾3重量%的水溶液(碘浸渍浴)进行碘离子浸渍处理后,以60℃的烘箱干燥4分钟,得到偏振片。所得偏振片的厚度为12μm。

(水系粘接剂的制备)

将含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂(平均聚合度:1200、皂化度:98.5摩尔%、乙酰乙酰基化度:5摩尔%)在30℃的温度条件下溶于纯水,调节至固体成分浓度4%得到水系粘接剂。

(偏光板的制造)

在厚度25μm的三醋酸纤维素(TAC)上,以干燥后的粘接剂层的厚度为80nm的方式涂覆上述水系粘接剂,得到带粘接剂层的偏振片保护膜。接着,在23℃的温度条件下,用辊轧机在上述偏振片的两面粘贴上述带粘接剂层的偏振片保护膜,然后,在55℃下干燥6分钟,制得偏光板。上述偏振片与上述带粘接剂层的偏振片保护膜的粘贴以上述偏振片与上述带粘接剂层的偏振片保护膜的粘接剂层相接触的方式进行。如此制得偏光板。

[制造例3]:剥离衬垫的制造

将制造例1中制造的偏光板用粘合剂分别涂布在对一个面实施了有机硅处理的厚度38μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面和厚度50μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面上,以干燥后的厚度为20μm的方式在干燥温度150℃、干燥时间2分钟的条件下固化干燥,形成粘合剂层。如此制得厚度38μm的剥离衬垫与粘合剂层的层叠体、以及厚度50μm的剥离衬垫与粘合剂层的层叠体。

[制造例4]:带有剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的偏光板的制造

在制造例2中得到的偏光板的一侧粘贴制造例3中得到的剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的粘合剂层侧,制得带有剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的偏光板。不包括剥离衬垫的带粘合剂层的偏光板的厚度为82μm。

[制造例5]:作为表面保护膜中含有的粘合剂层的形成材料的、氨基甲酸酯类粘合剂组合物(U1)的制造

加入作为多元醇(A)的属于具有3个OH基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)、属于具有3个OH基的多元醇的SANNIX GP-3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)、属于具有3个OH基的多元醇的SANNIX GP-1000(三洋化成株式会社制造、Mn=1000)、作为多官能异氰酸酯化合物(B)的属于多官能脂环族类异氰酸酯化合物的CORONATE HX(日本聚氨酯工业株式会社制造)、催化剂(日本化学产业株式会社制造、商品名:乙酰丙酮铁)、作为劣化防止剂的Irganox1010(BASF制造)、作为脂肪酸酯的肉豆蔻酸异丙酯(花王株式会社制造、商品名:EXCEPARL IPM、Mn=270)或2-乙基己酸鲸蜡酯(日清奥利友集团株式会社制造、商品名:SALACOS 816T、Mn=368)、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟甲磺酰基)酰亚胺(第一工业制药株式会社制造、商品名:AS110)、两末端型的聚醚改性硅油(信越化学工业株式会社制造、商品名:KF-6004)、作为稀释溶剂的乙酸乙酯,进行混合搅拌,制得氨基甲酸酯类粘合剂组合物。配混份数记载在表1中。

[制造例6]:作为表面保护膜中含有的粘合剂层的形成材料的、氨基甲酸酯类粘合剂组合物(U2)的制造

加入作为氨基甲酸酯预聚物(C)的CYABINE SH-109(TOYOCHEM Co.,Ltd.制造)、作为多官能异氰酸酯化合物(B)的属于多官能脂环族类异氰酸酯化合物的CORONATE HX(日本聚氨酯工业株式会社制造)、作为稀释溶剂的甲苯,进行混合搅拌,制备氨基甲酸酯类粘合剂组合物(U2)。配混份数记载在表1中。需要说明的是,除甲苯外的各材料的配混份数均为固体成分换算,甲苯的份数是指粘合剂中含有的所有溶剂量。

[制造例7]:作为表面保护膜中含有的粘合剂层的形成材料的、丙烯酸类粘合剂组合物(Ac1)的制造

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投加丙烯酸2-乙基己酯(株式会社日本触媒制造):100重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(东亚合成株式会社制造):4重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(和光纯药工业株式会社制造):0.2重量份、乙酸乙酯:156重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持在65℃附近进行6小时聚合反应,制得重均分子量55万的丙烯酸类聚合物(Ac1P)的溶液(40重量%)。相对于得到的重均分子量55万的丙烯酸类聚合物(Ac1P)溶液(40重量%),加入作为交联剂的CORONATE HX(日本聚氨酯工业株式会社制造)、催化剂(日本化学产业株式会社制造、商品名:乙酰丙酮铁)、作为稀释溶剂的乙酸乙酯,进行混合搅拌,制得丙烯酸类粘合剂组合物(Ac1)。配混份数记载在表1中。需要说明的是,除乙酸乙酯外的各材料的配混份数均为固体成分换算,乙酸乙酯的份数是指粘合剂中含有的所有溶剂量。

[制造例8]:作为表面保护膜中含有的粘合剂层的形成材料的、丙烯酸类粘合剂组合物(Ac2)的制造

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投加丙烯酸丁酯(株式会社日本触媒制造):95重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制造):5重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(和光纯药工业株式会社制造):0.2重量份、乙酸乙酯:186重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持在63℃附近进行10小时聚合反应,制得重均分子量50万的丙烯酸类聚合物(Ac2P)的溶液(35重量%)。相对于得到的重均分子量50万的丙烯酸类聚合物(Ac2P)的溶液(35重量%),加入作为交联剂的TETRAD C(三菱瓦斯化学株式会社制造)、催化剂(日本化学产业株式会社制造、商品名:乙酰丙酮铁)、作为稀释溶剂的乙酸乙酯,进行混合搅拌,制得丙烯酸类粘合剂组合物(Ac2)。配混份数记载在表1中。需要说明的是,除乙酸乙酯外的各材料的配混份数均为固体成分换算,乙酸乙酯的份数是指粘合剂中含有的所有溶剂量。

[制造例9]:作为表面保护膜中含有的粘合剂层的形成材料的、有机硅类粘合剂组合物(S)的制造

将加成反应型有机硅类粘合剂(商品名:X-40-3306、信越化学工业株式会社制造)和铂类催化剂(商品名:CAT-PL-50T、信越化学工业株式会社制造)混合,制得有机硅类粘合剂组合物(S)。配混份数记载在表1中。

[制造例10]:带隔离膜的表面保护膜的制造

将得到的各种粘合剂组合物用喷泉辊(fountain roll)以干燥后的厚度为10μm的方式涂布在由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm、东丽株式会社制造)上,在干燥温度130℃、干燥时间30秒的条件下固化干燥。如此在基材上制得粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面粘贴对一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的基材(隔离膜)的有机硅处理面,得到带隔离膜的表面保护膜。

<表面保护膜的起始剥离力的测定>

评价样品的制作:将制造例4中得到的带有剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的偏光板切割成宽70mm、长100mm。将隔离膜自制造例10中得到的带隔离膜的表面保护膜剥离,以0.25MPa的压力将表面保护膜的粘合剂层面层压于上述经切割的偏光板,然后通过裁切机切割成宽25mm、长80mm的尺寸。

起始剥离力的测定:将所制作的评价样品在23℃×50%RH的环境下放置24小时后,将切割成宽25mm、长50mm的尺寸的单面粘合带(Nichiban Co.,Ltd.制造、商品名:Cellotape(注册商标))以端面露出1mm的方式压接在表面保护膜背面侧,放置10秒钟。然后,对于单面粘合带,在使用万能拉伸试验机(Minebea Co.,Ltd.制造、产品名:TCM-1kNB)以剥离速度300mm/分钟和6.0m/分钟、剥离角度180°将单面粘合带剥离时,将开始剥离时施加的最大应力作为起始剥离力(N/25mm)。测定在23℃×50%RH的环境下进行。

<表面保护膜的剪切粘合力的测定>

将制造例10中得到的带隔离膜的表面保护膜切割成宽10mm、长100mm的尺寸,将隔离膜剥离。然后,将制造例4中得到的带有剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的偏光板切割成宽70mm、长100mm,在其与剥离衬垫相反一侧的面上以0.25MPa的压力进行层压,使得表面保护膜的粘合剂层的粘接面积达到1cm2,制得评价样品。层压后,在23℃下以拉伸速度0.06mm/min沿剪切方向拉伸,将此时的最大负荷(N/10mm)作为剪切粘合力。

<表面保护膜的初始粘合力的测定>

将制造例10中得到的带隔离膜的表面保护膜切割成宽25mm、长80mm的尺寸,将隔离膜剥离。然后,将制造例4中得到的带有剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的偏光板切割成宽70mm、长100mm,在其与剥离衬垫相反一侧的面上以0.25MPa的压力层压表面保护膜的粘合剂层面,制得评价样品。层压后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟,使用万能拉伸试验机(Minebea Co.,Ltd.制造、产品名:TCM-1kNB)以剥离速度300mm/min、剥离角度180度将表面保护膜剥离时,测定数值逐渐稳定的区域中的粘合力。测定在23℃×50%RH的环境下进行。

<表面保护膜的润湿速度的测定>

将制造例10中得到的带隔离膜的表面保护膜切断成宽2.5cm、长10cm,制成评价样品。作为被粘物,使用制造例4中得到的带有剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的偏光板。在被粘物的与剥离衬垫相反一侧的面上固定剥离了隔离膜的评价样品的粘合剂层侧的宽度侧的一个端部,将未固定的宽度侧的端部拿起,测定自放开手到润湿扩散100mm为止的时间。(单位:秒/2.5cm×10cm)。根据所花时间算出润湿速度(单位:cm2/秒)。

<重均分子量的测定>

制造例7、8中得到的丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)的测定使用GPC装置(东曹株式会社制造、HLC-8220GPC)进行。测定条件如下所述。需要说明的是,重均分子量按聚苯乙烯换算值求出。

样品浓度:0.2重量%(THF溶液)

样品注入量:10μl洗脱液

THF流速:0.6ml/min

测定温度:40℃

样品色谱柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)

参比色谱柱:TSKgel SuperH-RC(1根)

检测器:差示折射计(RI)

[实施例1~13、比较例1~3]

按照表1所示的配混份数,将制造例10中得到的带隔离膜的表面保护膜切割成宽25mm、长80mm的尺寸,将隔离膜剥离。然后,将制造例4中得到的带有剥离衬垫与粘合剂层的层叠体的偏光板切割成宽70mm、长100mm,在其与剥离衬垫相反一侧的面以0.25MPa的压力层压表面保护膜的粘合剂层面,得到剥离衬垫/粘合剂层/光学构件/表面保护膜(粘合剂层/基材层)的构成的带表面保护膜的光学构件(1)~(13)、(C1)~(C3)。

结果示于表1。

[表1]

产业上的可利用性

本发明的带表面保护膜的光学构件能够用于任意适当的用途。优选的是,本发明的带表面保护膜的光学构件优选在光学构件、电子构件的领域中使用。

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