本发明涉及染料技术领域，具体涉及一种分散黑染料混合物及其染料制品以及该染料制品的应用。
背景技术：
随着印染行业对环保要求越来越高，染料在生产和使用中的环保性也成了染料竞争的关键性能之一，同时人们对纺织品安全性、健康性也越来越重视，因此一些既要求染料环保又需具备高湿处理牢度、高日晒牢度、耐摩擦牢度佳、耐升华牢度佳的纺织品越来越受到重视。专利CN105566947A，该专利产品是一种环保性染料，但此产品不能满足全方面的性能要求。
为满足高档疏水性纤维服装面料对各项牢度的要求，分散染料需要致力于解决高日晒、湿牢度、移染匀染性、染深性等。如专利CN102443280A，该专利虽在产品性能上获得较大提升，但在有机氯环保性方面有待改善。
为适应纺织品市场激烈竞争的形势，提高产品性能，优化工艺，扩大产品应用范围已成为研究的核心方向。
技术实现要素：
为满足染料在环保的同时，满足各方面性能要求，本发明提供了一种分散黑染料混合物，该染料是一种环保型染料，耐水洗(湿处理)牢度、耐汗渍牢度、耐摩擦牢度、耐升华牢度均可达到4级以上，其中耐日晒牢度可达5～6级以上，染深性好，不仅在普通的聚酯纤维织物上有较高的提升力，在超细旦纤维上也具有较高提升力。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种分散黑染料混合物，以重量份计，所述的混合物含有5～50份结构式如(I)表示的组分A，10～40份结构式如(II)表示的组分B，1～30份结构式如(III)表示的组分C，1～15份结构式如(IV)表示的组分D。
作为优选，所述的分散黑染料混合物中，以重量份计，含有15～40份组分A、15～30份组分B、3～20份组分C、2～10份组分D。
组分A的结构式如(I)所示：
结构式(I)中：R1选自-Cl，-Br中一种；R2选自-H，C1～C4-烷基、C1～C4-烷氧基中一种；R3、R4分别独立选自C1～C4-烷基、任选取代的C1～C4-烷基或C2～C4-链烯基中一种，其中所述烷基的取代基选自-OR、-OC0R、-COOR中一种，R选自C1～C4-烷基中一种；
作为优选，组分A由以下一种或几种结构式组成：
组分B的结构式如(II)所示：
结构式(II)中：R5、R6分别相互独立选自C1～C4-烷基、任选取代的C1～C4-烷基中一种，其中烷基上的取代基为-CN；
作为优选，组分B由以下一种或几种结构式组成：
组分C的结构式如(III)所示：
结构式(III)中：R7选自-H，C1～C4-烷基、C1～C4-烷氧基中一种，R8选自-H，-NHCOCH3中一种，R9、R10分别独立选自C1～C4-烷基、任选取代的C1～C4-烷基中一种，其中烷基上的取代基选自-OR、-OC0R、-COOR中的一种，R选自C1～C4-烷基中一种；
作为优选，组分C由以下一种或几种结构式组成：
组分D的结构式如(IV)所示：
结构式(IV)中：R11为-H，-NO2，C1～C4-烷基，C1～C4-烷氧基中一种；R12选自-H，-NO2中一种；R13、R14分别独立选自-H，C1～C4-烷基、C1～C4-烷氧基中一种。
作为优选，组分D由以下一种或几种结构式组成：
所述的混合物含有重量份为0～10份结构式如(V)表示的组分E，
作为优选，所述的分散黑染料混合物中，以重量份计，含有15～40份组分A、15～30份组分B、3～20份组分C、2～10组分份D，1～8份组分E。
上述结构式中C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基，C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基。
本发明中A组分、B组分在重氮基的邻位引入吸电子基-Br，而吸电子能力越强染料的染深效应越强。
本发明中C组分结构中含有杂环，杂环上还具有吸电子基团-NO2，杂环及其硝基的存在有利于整体提高该染料混合物的发色强度，使得最终的分散黑混合物具有良好的提升性，染深性。而且吸电子取代基能阻止染料的光氧化反应，提高染料的耐日光牢度。
本发明中对染料升华牢度也做了突破性提升，如A组分、C组分、D组分中重氮部分引入吸电子取代基，偶合部分的氨基上引入供电子取代基，整个分子极性增大，从而提高耐升华牢度。
上述的一种分散黑染料混合物制成的分散黑染料制品，含有分散黑染料混合物、助剂，其中助剂的重量百分比为15～85％，优选为25～65％。
所述助剂选自分散剂、扩散剂、表面活性剂中一种或几种。作为优选，选自萘磺酸甲醛缩合物(如扩散剂NNO)、甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物(如CNF)、木质素磺酸盐(如木质素S-29、85A)中的一种或几种。
所述的染料制品的制备方法：1)、称取干品形式的组分A、组分B、组分C、组分D、组分E及助剂按优化的配比混合，通过混拼机进行干拼制成该发明的分散黑染料制品成品。2)、分别称取干品或湿品形式的组分A、组分B、组分C、组分D、组分E及助剂，加入水、或其他润湿剂用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化，或者将每个单一组分与助剂先微粒子化再按比例混拼，然后在烘房烘干或喷雾干燥为粉状、颗粒状。
所述的一种分散黑染料制品在疏水性纤维染色上的应用。本发明的一种分散黑染料制品适用范围广，可以对聚酯、聚酰胺及其醋纤等疏水性纤维织物或混纺织物染色，提升性优异，不仅在普通聚酯纤维上染深性佳，在超细旦纤维上染色色泽鲜艳，得色深浓。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明的染料满足各项生态环保要求；
(2)本发明的染料耐水洗牢度、耐汗渍牢度、耐摩擦牢度、耐日晒牢度、升华牢度均可达3级以上，其中耐日晒牢度可达5级以上。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明，但实施例仅用于说明，并不能限制本发明范围。
将组分A、组分B、组分C、组分D、组分E及助剂按比例混合，加水用砂磨机进行微粒子化，然后烘干，即得到该分散黑染料制品1～20。如表1所示：表1：实施例1～20(单位：重量份)
实例测试
1、提升性
将1～5实例制得的染料样品按0.5％、1％、2％、3％、4％、6％、8％(o.w.f)浓度配置染液，将染液pH调节至4.5按常规高温高压染色法染色(130℃×45min)，并进行还原清洗，热定型(180℃×1min)。用电脑测色仪测试染色布样Integ值。结果见表2：
表2不同织物提升性测试结果
从表2中可以看出该发明不仅在普通聚酯纤维上，在超细纤维上提升性也同样优异。
2、各项牢度指标
将1～20实例制得的染料样品按4％(o.w.f.)浓度在染液pH＝4.5的条件下按常规高温高压染色法染色(130℃×45min)，并进行还原清洗，热定型(180℃×1min)(做耐升华牢度的无需定型)。测试各项牢度，结果见表3。
检测方法：
耐水洗牢度：GB/T 3921.3-1997，eqv ISO 105-C03：1989；
耐汗渍牢度：GB/T 3922-1995，eqv ISO 105/E04-1994；
耐摩擦牢度：GB/T 3920-1997，eqv ISO 105-X12：1993；
耐升华牢度：GB/T 5718-1997，eqv ISO 105-901：1993；
耐日晒牢度：GB/T 8427-2008，eqv ISO 105-B02：1994。
表3各项牢度测试结果
由表3中可见本发明的一种分散黑染料混合物，各项牢度性能优异，符合高档聚酯及其混纺织物的高性能要求。
3、有机氯及多氯苯酚含量测试
将1～20实例制得的染料样品按4％(o.w.f.)浓度在染液pH＝4.5
的条件下按常规高温高压染色法染色(130℃×45min)，并进行还原清洗，热定型(180℃×1min)。测试布面有机氯及多氯苯酚含量。结果见表4和表5。
检测方法：
有机氯含量的测定：GB/T 20384-2006；
多氯苯酚含量的测定：GB/T 18414.2-2006。
表4有机氯含量测试结果(单位：ppm)
注：0.1ppm为检出限，＜0.1表示为检出，总和＞1.0表示不环保。
表5多氯苯酚含量测试结果(单位：ppm)
从表4，5中可知，本发明一种分散黑染料混合物达到Oeko-tex 100I类要求，是一种环保型染料。