本发明涉及一种防油污自修复的塑料薄膜以及涂布在塑料薄膜基体上经加热固化能形成防油污自修复层的涂料。
背景技术：
：目前，手机、电脑等液晶显示器的光学部件，模内装饰技术用的功能PET膜、汽车表面保护膜等薄膜，都是进行了加硬处理的塑料薄膜。因为加硬处理后的塑料薄膜，有较高的硬度和耐磨性，从而使了塑料薄膜可抵抗外部的擦拭、刮花。但是，外部的作用力超过硬化层所承受的极限后会产生划伤和破损，本身无法进行恢复。因此，自修复功能的存在可使塑料薄膜避免损伤，有效地替代硬化膜。中国专利申请02127555.6公开了一种具有防止反射功能、同时具有所谓吸收近红外线和色调校正的光学校正功能、而且生产率也优良的光学薄膜。这种光学薄膜的特点在于备有由具有自修复性的光固性树脂组成的透明树脂层、存在于该透明树脂层单侧的防止反射层、以及存在于与该透明树脂层的该防止反射层相对侧的含有具有色调校正性能的色素的色调校正层。中国专利200610041692.X公开了一种等离子显示屏热压不良的修复方法，其先将粘结在等离子显示屏和TCP/COF之间的紫外线硬化UV树脂/硅胶撕掉；然后边用热风枪吹TCP/COF与屏热压部分边撕下TCP/COF，热风枪的温度控制在120℃—180℃，距热压部分2—3CM；然后再一边用热风枪吹异向导电膜ACF与屏热压部分，温度控制在120℃—180℃，距热压部分2—3CM，一边用印制电路板刮去异向导电膜ACF，清洁银电极，并检查电极是否损伤；在银电极未损伤情况下，将等离子显示屏热压机重新热压。该方法提高了热压修复的成功率，可以保护等离子显示面板银电极。目前，现有技术中尚无能够自修复的塑料薄膜产品。另外，手机、电脑、汽车这些产品经过与人、外界环境接触，比较容易粘上污迹，而且目前自修复材料中无存在防油污效果，在自修复塑料薄膜上添加防油污功能，更加容易擦拭污迹，维持表面的洁净度。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明的目的是提供一种能够防油污自修复塑料薄膜以及用于在塑料薄膜基体上形成防油污自修复膜的防油污自修复涂料。一方面，为了实现上述的目的，本发明提供了一种防油污自修复的塑料薄膜，其包括塑料薄膜基体和形成在塑料薄膜基体上的防油污自修复层；其中，该防油污自修复层是通过涂布在塑料薄膜基体上的防油污自修复涂料经过加热固化而形成的；该防油污自修复涂料包括如下的组分:多元醇50-80份聚异氰酸酯20-60份氟助剂8-13份。上述的防油污自修复涂料还进一步地包括溶剂以及其它少量的功能性助剂。在本发明的防油污自修复的塑料薄膜中，其使用的塑料薄膜基体优选是由热塑性聚合物形成的，该热塑性聚合物选自于聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酸纤维素、聚丙烯、热塑性聚氨酯弹性体橡胶中的至少一种。这种塑料薄膜基体可以是未拉伸、单轴拉伸或双轴拉伸的薄膜基体。更优选地，该热塑性聚合物选自于聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、热塑性聚氨酯弹性体橡胶薄膜和聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的至少一种。在本发明的防油污自修复的塑料薄膜中，所采用的多元醇和聚异氰酸酯中NCO/OH优选控制在0.9-1.5范围内。优选地，在本发明的防油污自修复的塑料薄膜中，所采用的多元醇为聚酯多元醇或者聚醚多元醇，例如丙烯酸系多元醇(如丙烯酸酯多元醇)；更优选使用羟值为100-300mgKOH/g的聚酯多元醇或者聚醚多元醇；进一步优选采用羟值为100-300mgKOH/g的聚酯多元醇。在本发明的防油污自修复的塑料薄膜中，所采用的聚异氰酸酯优选为脂肪族聚异氰酸酯或脂肪族聚异氰酸酯改性体，更优选为脂肪族聚异氰酸酯改性体，进一步优选为有机硅改性脂肪族聚异氰酸酯。在本发明的防油污自修复的塑料薄膜中，所采用的氟助剂优选为全氟聚醚助剂，更优选为末端被羟基改性的全氟聚醚助剂。本发明中，防油污自修复涂层的厚度优选为5-50微米，更优选为15-25微米。另一方面，为实现本发明的发明目的，本发明还提供了一种用于塑料薄膜基体上的防油污自修复涂料，该防油污自修复涂料经过加热固化能在所述塑料薄膜基体上形成防油污自修复层，该防油污自修复涂料包括如下的组分:上述的防油污自修复涂料还可以进一步包括一些少量的功能性助剂。优选地，在本发明的防油污自修复涂料中，所采用的多元醇和聚异氰酸酯中NCO/OH优选控制在0.9-1.5范围内。进一步优选地，在本发明的防油污自修复涂料中，所采用的多元醇为聚酯多元醇或者聚醚多元醇，所采用的聚异氰酸酯为脂肪族聚异氰酸酯或脂肪族聚异氰酸酯改性体，所采用的氟助剂为全氟聚醚助剂。再一方面，本发明还提供了制备防油污自修复的塑料薄膜的生产方法。本发明中加热固化方式制造防油污自修复膜的方法，包括如下工序：在塑料薄膜基体上涂布热固型防油污自修复涂料，防油污自修复涂层再经过加热固化工序和熟成工序得到防油污自修复的塑料薄膜。本发明中，上述涂布方法可采用微凹涂布法、狭缝涂布法、Mayer棒涂布法、辊涂法、刮刀涂布法等；优选采用狭缝涂布法。通过本发明的防油污自修复涂料涂布在塑料薄膜基体上，经过加热固化方式形成防油污自修复层、从而制得防油污自修复的塑料薄膜，有效地解决硬化膜产品自身损伤后不能恢复问题，同时兼具防油污效果，有效地避免外界对产品产生污迹。下面，结合附图和具体实施方式对本发明作进一步的说明，但这些具体实施方式只是对本发明某些特定的具体实施方式的解释而已，并非是对本发明的限定。本发明的保护范围以权利要求书所记载的范围为准。附图说明图1是加热固化生产防油污自修复膜生产工序图。具体实施方式实施例1本实施例的加热固化防油污自修复涂料，按重量份数计，包括如下组分：制备方法：将50份ltalester353(意大利Galstaff)、70份丁酯、3份DAC-HP(大金氟化工)混合搅拌0.5h，再添加21份N-75(拜耳)、混合搅拌15min。防油污自修复膜制备方法：按照图1生产工序，选用PET塑料薄膜，预干燥温度控制在120-150℃内，干燥时间在5min,根据此条件制得干膜厚度20微米防油污自修复膜。实施例2本实施例的加热固化防油污自修复涂料，按重量份数计，其包括如下组分：制备方法：将60份PLACCEL308(DAICEL株式会社)、100份丁酯、3份DAC-HP(大金氟化工)混合搅拌0.5h，再添加39份TAKENATE170(三井化学)、混合搅拌15min。实施例3本实施例的加热固化防油污自修复涂料，按重量份数计，包括如下组分：制备方法：将75份ltalester353(意大利Galstaff)、100份丁酯、9份DAC-HP(大金氟化工)混合搅拌1.0h，再添加21份N-75(拜耳)、混合搅拌20min。防油污自修复膜制备方法：按照图1生产工序，选用PET塑料薄膜，预干燥温度控制在120-150℃内，干燥时间在5min,根据此条件制得干膜厚度30微米防油污自修复膜。实施例4本实施例的加热固化防油污自修复涂料，按重量份数计，其包括如下组分：制备方法：将60份PLACCEL308(DAICEL株式会社)、110份丁酯、12份DAC-HP(大金氟化工)混合搅拌0.8h，再添加59份TAKENATE170(三井化学)、混合搅拌18min。测其性能见表1。表1性能实施例1实施例2实施例3实施例4自修复性能自动修复能自动修复能自动修复能自动修复自修复时间20s4s18s3s附着力0级0级0级0级刺穿硬度3H4H3H4H防油污性◎○◎◎A、自修复性：取21cm*30cm待测样品，在负重750g力下用铜丝刷(铜丝直径0.076mm，铜丝长1.9cm，铜丝面积9cm*5cm)进行测试往返移动10次，观察裂纹能否自动修复。B、自修复时间：从涂层被划破到修复完全所需时间。C、附着力：按GB/T9286-1998测试。D、刺穿硬度：按GB/T6739-2006测试，以涂层划破不能自动修复时铅笔硬度为涂层硬度。E、防油污性：油性笔在膜表面滑一个直径1cm的圆圈，用无纺布擦拭，观看擦拭效果。“◎”代表容易擦拭“○”代表可擦拭“×”代表不可擦拭。当前第1页1 2 3