技术领域：
本发明涉及胶印油墨制备技术领域，具体地，涉及一种抗菌性胶印油墨及其制备方法。
背景技术：
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胶印油墨主要是由颜料、助剂、高分子聚合物和溶剂组成的流体状的着色材料，其中，胶印油墨的主要溶剂是矿物油和植物油。胶印油墨印刷到纸张上的干燥过程是非常复杂的，我们可以理解为油墨是通过矿物油渗透和植物油的氧化结膜进行干燥的。
随着人们生活水平的提高，对环境质量、卫生和自身的健康提出了更高的要求，对于肉眼无法看到的细菌，人们更是无法容忍其潜在的危害。目前市场上销售的胶印油墨并不具备抗菌性能，使用这些胶印油墨印刷出来的产品也不具备抗菌性能，其表面容易沾染细菌，难以满足人们的需求，申请号为cn201410362497.1公布了一种含抗菌性中药成分的印刷油墨，在组份中加入氧化锌、大青叶、黄连用于抗菌，利用大黄叶、黄连的自身杀菌特性进行抗菌，其抗菌性能单一，效果并不显著，申请号为cn1195120c涉及抗菌油墨，采用无机载银抗菌剂。单一的载金属离子无机抗菌剂在油墨中添加使用时要么抗菌效果不显著，要么使产品变色，如采用载银离子的沸石或氧化硅类抗菌剂添加在油墨中得到的样品抗菌效果重现性不好或不显著，并且在油墨制作过程中对三辊机等设备的磨损较严重，不适合油墨制作。
技术实现要素：
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本发明克服现有技术的缺陷，提供一种抗菌性胶印油墨及其制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案实现：一种抗菌性胶印油墨，按重量份计，包括连接料95～110份、有机-无机复合抗菌剂8～12、助剂5～10；
所述的有机-无机复合抗菌剂含有有机抗菌剂与无机抗菌剂；
本发明中，所述的无机抗菌剂为负载了银离子、锌离子或银锌复合离子的磷酸盐或玻璃微粉，所述的磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、层状磷酸锆或磷酸钠，原子氧具有强氧化性可以灭菌，可以强烈地吸引细菌体中蛋白酶上的巯基(-sh)，并迅速与其结合在一起，使蛋白酶丧失活性，导致细菌死亡。当细菌被ag+、zn2+后，ag+、zn2+又会细菌尸体中游离出来，再与其它菌落接触，周而复始地进行上述过程，所以杀菌作用持久。
本发明中，所述的有机抗菌剂为二氯异氰尿酸钠、氯化磷酸三钠、二氯二甲基海因、氯溴二氰尿酸中的一种或及其混合物，优选的为二氯二甲基海因，它的有效氯含量为70％以上，具有较强的杀菌能力，刺激性和腐蚀性弱，能够适用于人、动物、环境中，且稳定性高，二氯二甲基海因在油墨中释放缓慢，使得制备形成的胶印油墨具有长期稳定的抗菌性能。
本发明中通过加入由菌抗菌剂和无菌抗菌剂组成的复合抗菌剂，能够有效杀死并抑制病菌的繁衍，真正实现抗菌效果，同时添加的有机抗菌剂中的二氯二甲基海因在油墨中释放缓慢，使得制备形成的胶印油墨具有长期稳定的抗菌性能，有机抗菌剂挥发后能够有效的使得印刷载体上的病菌杀死并且抑制病菌的繁衍。不仅能够使得印刷载体上印刷有油墨的地方实现抗菌，而且使得印刷载体上没有油墨的地方实现抗菌抑菌效果。
所述的连接料包括固体树脂、精制大豆油、大豆油脂肪酸脂，其中，固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为(0.4～1.3)：1：(2～14)。
所述的连接料中还包括中药组剂，所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的一种或混合物，所述的艾叶、金银花、蒲公英颗粒的粒径均在0.4～1.6um，本发明中艾叶、金银花、蒲公英均为市场上购买，本发明不对其有特殊要求。
所述的中药组剂：连接料的质量比为(0.1～0.15)：1。
所述的有机-无机复合抗菌剂中，有机抗菌剂：无机抗菌剂的重量比为1：(1.3～2)。
所述助剂包括黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的一种或多种的组合。
所述的连接料通过如下步骤制备：
(1)将固体树脂、精制大豆油、大豆油脂肪酸酯加入四口反应烧瓶内，加热至160℃至树脂完全熔融，在氮气保护、75rpm转速的条件下，继续升温至180℃，保温1小时，得到树脂溶液a；
(2)将上述a溶液降温至145℃，加入铝凝胶剂，中药组剂升温至170℃，保温0.5小时，测粘度，若粘度小于75000mpa·s/25℃，继续保温并每隔15分钟测一次粘度，至粘度达到85000～90000mpa·s/25℃；若粘度大于标准值，则用预留大豆油脂肪酸酯调整粘度至合格。
所述的抗菌性胶印油墨的制备方法，包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明中通过加入由菌抗菌剂和无菌抗菌剂组成的复合抗菌剂，能够有效杀死并抑制病菌的繁衍，真正实现抗菌效果，同时添加的有机抗菌剂中的二氯二甲基海因在油墨中释放缓慢，使得制备形成的胶印油墨具有长期稳定的抗菌性能，有机抗菌剂挥发后能够有效的使得印刷载体上的病菌杀死并且抑制病菌的繁衍。不仅能够使得印刷载体上印刷有油墨的地方实现抗菌，而且实现了印刷载体上没有油墨的地方同样具有抗菌抑菌效果；
2、在连接料中加入中药组剂，一方面中药组剂中的植物纤维在连接料中任意方向伸展，极大的提高了胶印油墨的抗拉和抗扭曲变形的能力，使得印刷后稳定可靠，另一方面，中药组剂中的抗菌成分容易挥发，能够迅速实现抗菌效果，当中药组剂失效后，挥发缓慢的有机抗菌剂接替中药组剂继续实现抗菌效果，从而使得本发明的抗菌能力得到极大提高，抗菌效果好，抗菌效果持久稳定。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐明本发明。
实施例1：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料100份、连接料中的中药组剂8份、有机抗菌剂4份、无机抗菌剂6份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
该实验中，使用的球磨机为无锡成铭干燥设备有限公司生产的ax-立式搅拌球磨机；
使用的高速搅拌机为东莞市金仟亿机械有限公司生产的搅拌釜。
实施例2：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料95份、连接料中的中药组剂6份、有机抗菌剂4份、无机抗菌剂6份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
实施例3：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料110份、连接料中的中药组剂9份、有机抗菌剂4份、无机抗菌剂6份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
实施例4：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料100份、连接料中的中药组剂8份、有机抗菌剂3.5份、无机抗菌剂4.5份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
实施例5：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料100份、连接料中的中药组剂8份、有机抗菌剂5份、无机抗菌剂7份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
对比例1：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料90份、连接料中的中药组剂5份、有机抗菌剂4份、无机抗菌剂6份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
对比例2：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料120份、连接料中的中药组剂10份、有机抗菌剂4份、无机抗菌剂6份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
对比例3：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料100份、连接料中的中药组剂8份、有机抗菌剂2份、无机抗菌剂4份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
对比例4：
一种抗菌性胶印油墨，包括以下重量份的物质组成：连接料100份、连接料中的中药组剂8份、有机抗菌剂5份、无机抗菌剂9份、助剂7份；
所述的中药组剂包括艾叶、金银花、蒲公英中的混合物且该混合物的粒径为1um，连接料中固体树脂：精制大豆油：大豆油脂肪酸脂的质量比为1：1：8，助剂为黏度调节剂、抗乳化助剂、分散剂、抗磨剂、干燥剂或软树脂油中的组合物。
上述抗菌性胶印油墨的制备方法包括以下步骤：
s1、制备连接料；
s2、将制备得到的连接料和其它剩余成分混合，投入高速搅拌机中，以16000转/分钟的转速搅拌分散3h后得到混合料；
s3、再将混合料投入球磨机中球磨处理，使所得浆料的粒径为15μm以下，并根据需要调节粘度，即得。
将实施例1～5，对比例1～4制备得到的胶印油墨测试性能指标，其测试方法简述如下：
粘性测试，采用油墨粘性仪yqm-1，粘性仪在旋转的情况下测试阻止油墨薄层分离或被扯开的阻力力矩，用力臂的大小表示。
流动性测试，一定体积的油墨样品在规定压力下，经一定时间，所扩展成圆柱体直径大小来表示。
乳化率测试，选用rh-100-ⅰ型乳化测定仪将100克的水和100克的样品放入量筒中进行搅拌，滤出多余的水分，称其混合物的百分比，就是该油墨的吸水率。
固着速度测试，采用qb570-1983标准测试。
光泽度测试，选用通用型60°镜面光泽度仪ls192来测量油墨的光泽度。
抗菌性测试，制备实验菌种的培养皿分别培养芽孢，大肠杆菌，金黄色葡萄球菌，其平均菌落数在1136*100(cfu/ml)，然后分别滴入2滴实施例和对比例中制备的油墨，2小时候观察菌种数量，计算抗菌性，用原始数量比存活菌种数量。
测试结果如下表1所示：
表1
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的特点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。