聚合性液晶组合物、以及使用其的光学膜的制作方法

文档序号:17580327发布日期:2019-05-03 20:53阅读:384来源:国知局
本申请发明涉及在液晶设备、显示器、光学部件、着色剂、安全用标识、激光发光用构件或液晶显示器等的光学补偿中所使用的光学各向异性体,反射型偏光元件,作为构成构件有用的聚合性液晶组合物,以及包含该组合物的光学膜,使用了该光学膜的图像显示装置。
背景技术
:聚合性液晶组合物作为光学各向异性体的构成构件是有用的,光学各向异性体例如作为偏光膜、相位差膜等光学膜而应用于各种液晶显示器中。偏光膜、相位差膜通过如下方法来获得:将聚合性液晶组合物涂布于基材,使溶剂干燥后,在利用取向膜等使聚合性液晶组合物取向的状态下,加热或者照射活性能量射线而将聚合性液晶组合物固化。另外,已知如果使用在聚合性液晶组合物中添加了手性化合物的聚合性胆甾液晶组合物,则可得到圆偏光分离元件,并且正在研究在辉度提高膜等中的应用。通常,使用聚合性胆甾液晶组合物制成的圆偏光分离元件中,选择反射波长(λ)与螺距(p)的关系表示为λ=p·n(n为聚合性胆甾液晶组合物的平均折射率)的关系,表示选择反射的波长的宽度(δλ)表示为聚合性液晶组合物的双折射各向异性(δn)与p之积。目前为止,为了提高液晶显示元件中使用的光源的色纯度,提出使用了具有窄选择反射反射带域的聚合性胆甾液晶组合物的光学膜(专利文献1、2)。但是,如果尝试进行实际研究,则现状是无法获得期望的δλ,不能将色纯度提高到期待的程度。另外,透过性、生产率也有改良的余地,成为了课题。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2004-262884号公报专利文献2:日本特开2008-129483号公报技术实现要素:发明要解决的课题本发明要解决的课题在于提供一种能够提高色纯度且生产率优异的聚合性液晶组合物。进一步,提供通过将该聚合性液晶组合物聚合而得到的透过性良好且色纯度提高了的光学膜,将该光学膜与其他光学元件层叠而得到的层叠膜,以及使用了前述光学膜、层叠膜的图像显示装置。用于解决课题的手段本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果开发了含有多种具有特定结构的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物。也就是说,本发明提供一种聚合性液晶组合物,其含有1种或2种以上由通式(i-1)表示的聚合性液晶化合物、以及1种或2种以上由通式(ii-1)表示的聚合性液晶化合物;还提供通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的光学膜,将该光学膜与其他光学元件层叠而得到的层叠膜,以及使用了前述光学膜、层叠膜的图像显示装置。发明的效果本发明的聚合性液晶组合物的特征在于,并用了通式(i-1)表示的具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物、以及通式(ii-1)表示的具有1个不带有间隔基而直接连接于环状基的聚合性官能团的聚合性液晶化合物。将该聚合性液晶组合物聚合时,各通式所表示的聚合性液晶化合物中存在的介晶骨架部分中有一部分取向性不一致,可得到取向秩序低的聚合物,因此能够将双折射各向异性(δn)抑制得较低。结果,能够获得透过性良好并且色纯度提高了的光学各向异性体,因而在光学膜等光学材料的用途中有用。具体实施方式以下说明根据本发明的聚合性液晶组合物的最佳方式,本发明中,聚合性液晶组合物的“液晶”的意思是将聚合性液晶组合物涂布于基质后,在去除了有机溶剂的状态下呈现液晶性。另外,本发明中,聚合性液晶化合物的“液晶”的意思是,仅凭所使用的聚合性液晶化合物这1种化合物而呈现液晶性,或者在与其他液晶化合物混合而制成混合物时呈现液晶性。需说明的是,聚合性液晶组合物通过利用紫外线等光照射、加热或它们的并用来进行聚合处理,从而能够进行聚合物化(膜化)。关于本发明的聚合性液晶组合物,通过并用通式(i-1)表示的具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物、以及通式(ii-1)表示的具有1个不带有间隔基而直接连接于环状基的聚合性官能团的聚合性液晶化合物,从而,通常双折射各向异性(δn)成为聚合性液晶组合物中的各聚合性液晶化合物所具有的各个δn与成分比之积的和,与此相对,聚合时尤其是通式(ii-2)表示的具有1个不带有间隔基而直接连接于环状基的聚合性官能团的聚合性液晶化合物中的介晶骨架部分从原本的取向轴偏离,在该状态下进行聚合,由此取向秩序特异性降低。其结果,能够降低δn,能够减小在聚合性液晶组合物中添加了手性化合物时的选择反射波长带域(δλ)/选择反射中心波长(λ)的值。(2官能聚合性液晶化合物)(通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物)特征在于,本发明的聚合性液晶组合物中含有在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物(2官能聚合性液晶化合物),其中的1种或2种以上选自下述通式(i-1)表示的聚合性液晶化合物作为必需成分。[化1](式中,p111和p112各自独立地表示聚合性官能团,sp111和sp112各自独立地表示碳原子数1~18的亚烷基或单键,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可以被-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可被卤原子或cn基取代,x111和x112各自独立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键(其中p111-sp111、p112-sp112、sp111-x111和sp112-x112中不包含氧原子彼此的直接连接。),q111和q112各自独立地表示0或1,a11和a12各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团可以未被取代或被1个以上的取代基l取代,l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、可被取代的苯基、可被取代的苯基烷基、可被取代的环己基烷基、或1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nr0-、-nr0-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-n=n-、-cr0=n-、-n=cr0-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-或-c≡c-(式中,r0表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,化合物内l存在多个时它们可以相同也可以不同,a11存在多个时它们可以相同也可以不同,a12存在多个时它们可以相同也可以不同,z11和z12各自独立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z11存在多个时它们可以相同也可以不同,z12存在多个时它们可以相同也可以不同,m111和m112各自独立地表示0~2的整数,r1和r2各自独立地表示氢原子、氟原子、氰基、羟基、硝基、碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数2至10的酰基、碳原子数2至10的烷基羰氧基、碳原子数2至10的烷氧基羰基、或碳数5~12的芳香族环基,r1或r2中的任一方表示氢原子以外的基团,或者r2与邻接存在的a12所具有的取代基l连接而表示环状基。)上述通式(i-1)中,p111和p112各自独立地表示聚合性官能团,优选表示选自下述的式(p-1)至式(p-17)的基团,[化2]这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合来聚合。尤其在进行紫外线聚合作为聚合方法时,优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)、式(p-10)、式(p-12)或式(p-15),更优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)或式(p-10),进一步优选式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特别优选式(p-1)或式(p-2)。上述通式(i-1)中,q111和q112各自独立地表示0或1,从能够将使用了所得的聚合性液晶组合物而得到的聚合物的双折射各向异性(δn)抑制为较低来考虑,特别优选表示1。上述通式(i-1)中,sp111和sp112各自独立地表示碳原子数1~18的亚烷基或单键,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可以被-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可以被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn基取代。另外,sp111和sp112各自独立地更优选表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-coo-、-oco-或-oco-o-取代。进一步,sp111和sp112各自独立地特别优选表示碳原子数1~8的亚烷基。上述通式(i)中,x111和x112各自独立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键。另外,x111和x112各自独立地更优选表示-o-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键。进一步,x111和x112各自独立地特别优选表示-o-或单键。上述通式(i-1)中,a11和a12各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团可以未被取代或被1个以上的取代基l取代。从合成的容易性、原料的容易获得性和液晶性的观点考虑,a11和a12各自独立地优选表示可以未被取代或可被1个以上的取代基l取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基或萘-1,4-二基,各自独立地更优选表示选自下述的式(a-1)至式(a-16)的基团。[化3]进一步还从折射率各向异性低的观点考虑,存在的a11和a12各自独立地进一步优选表示选自上述的式(a-1)至式(a-7)和式(a-10)的基团,存在的a11和a12各自独立地进一步更优选表示选自上述的式(a-1)至式(a-7)的基团,存在的a11和a12各自独立地特别优选表示选自上述的式(a-1)至式(a-4)的基团。需说明的是,a11存在多个时它们可以相同也可以不同,a12存在多个时它们可以相同也可以不同。上述通式(i-1)中,l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、可被取代的苯基、可被取代的苯基烷基、可被取代的环己基烷基、或1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nr0-、-nr0-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-n=n-、-cr0=n-、-n=cr0-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-或-c≡c-(式中,r0表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,化合物内l存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成容易性的观点考虑,取代基l优选表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或任意氢原子可被氟原子取代且1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被选自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,取代基l更优选表示氟原子、氯原子、或任意氢原子可被氟原子取代且1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被选自-o-、-coo-或-oco-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基,取代基l进一步优选表示氟原子、氯原子、或任意氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基或者烷氧基,取代基l特别优选表示氟原子、氯原子、或碳原子数1至8的直链烷基或者直链烷氧基。上述通式(i-1)中,z11和z12各自独立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z11存在多个时它们可以相同也可以不同,z12存在多个时它们可以相同也可以不同。尤其是在重视取向缺陷少的情况下,z11和z12各自独立地优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z11和z12各自独立地更优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z11和z12各自独立地进一步优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-nh-、-nh-co-或单键,z11和z12各自独立地特别优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-或单键。上述通式(i-1)中,m111和m112各自独立地表示0~2的整数,m111+m112优选1或2,m111+m112更优选2,特别优选m111和m112中的任一者为1。上述通式(i-1)中,r1和r2各自独立地表示氢原子、氟原子、氰基、羟基、硝基、碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数2至10的酰基、碳原子数2至10的烷基羰氧基、碳原子数2至10的烷氧基羰基、或碳数5~12的芳香族环基,r1或r2中的任一方表示氢原子以外的基团。这里作为氢原子以外的优选基团,更优选表示氟原子、氰基、羟基、硝基、碳原子数1至6的烷基、或碳原子数1至6的烷氧基,进一步优选表示氟原子、碳原子数1至4的烷基、或碳原子数1至4的烷氧基,特别优选表示碳原子数1至4的烷基、或碳原子数1至4的烷氧基。另外,r1或r2中的任一方表示氢原子以外的基团,优选r1和r2中的一方表示氢原子且另一方表示氢原子以外的基团。或者,r2优选与邻接存在的a12所具有的取代基l连接而表示环状基。上述通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上,为了特异性地降低δn,通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物的合计含量在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,优选含有10~95质量%,更优选含有20~90质量%。另外,为了在聚合性液晶组合物中添加手性化合物时容易呈现扭曲向列相或胆甾相,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,特别优选含有30~85质量%。另外,具体而言,使用了下述通式(i-1-1)~通式(i-1-23)时也优选含有该比例。作为通式(i-1)表示的化合物,具体而言,优选下述的式(i-1-1)至式(i-1-23)表示的化合物。[化4][化5][化6][化7][化8](上述通式(i-1-1)~通式(i-1-23)中,rc表示氟原子、氰基、羟基、硝基、碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数2至10的酰基、碳原子数2至10的烷基羰氧基、碳原子数2至10的烷氧基羰基、或碳数5~12的芳香族环基,re和rd各自独立地表示氢原子或甲基,m1和m2各自独立地表示0~8的整数,n1和n2各自独立地表示0或1,m1=0时表示n1=0,m2=0时表示n2=0。)上述通式(i-1-1)~通式(i-1-23)表示的化合物进一步具体而言可例示以下的通式(i-1-1-1)~通式(i-1-1-60)表示的化合物,但不限定于这些。[化9][化10][化11][化12][化13][化14][化15][化16][化17][化18][化19][化20](通式(i-2)表示的2官能聚合性液晶化合物)本发明的聚合性液晶组合物中,含有1种或2种以上由上述通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物,还可以与上述通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物一起并用选自下述通式(i-2)表示的2官能聚合性液晶化合物的1种或2种以上的聚合性液晶化合物。[化21]p121-(sp121-x121)q121-mg121-(x122-sp122)q122-p122(i-2)(式中,p121和p122各自独立地表示聚合性官能团,sp121和sp122各自独立地表示碳原子数1~18的亚烷基或单键,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可以被-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn基取代,x121和x122各自独立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键(其中,p121-sp121、p122-sp122、sp121-x121和sp122-x122中,不包含杂原子彼此的直接连接。),q121和q122各自独立地表示0或1,mg121表示介晶基。)上述通式(i-2)中,p121和p122各自独立地表示聚合性官能团,优选表示选自下述的式(p-1)至式(p-17)的基团,[化22]这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合来进行聚合。特别是进行紫外线聚合作为聚合方法时,优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)、式(p-10)、式(p-12)或式(p-15),更优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)或式(p-10),进一步优选式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特别优选式(p-1)或式(p-2)。上述通式(i-2)中,sp121和sp122各自独立地优选表示碳原子数1~15的亚烷基,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可以被-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn基取代,sp11和sp12各自独立地更优选表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代。上述通式(i-2)中,x121和x122各自独立地优选表示-o-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,x121和x122各自独立地更优选表示-o-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键。mg122表示介晶基,即通式(i-2-b)。[化23]-(a1-z1)r1-a2-z2-a3-(i-2-b)通式(i-2-b)中,a1、a2和a3分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-双环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基,z1和z2各自独立地表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-、-c=n-、-n=c-、-conh-、-nhco-、-c(cf3)2-、可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的碳原子数2~10的烷基或单键,z1和z2各自独立地优选为-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-或单键,更优选为-coo-、-oco-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2o-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-或单键,r1表示0、1、2或3,a1和z1存在多个时,各自可以相同也可以不同。这之中,a1、a2和a3分别独立地优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、2,6-亚萘基。作为上述通式(i-2)的例子,可列举下述通式(i-2-1)~(i-2-4)表示的化合物,但不限定于下述通式。[化24]p121-(sp121-x121)q121-a2-z2-a3-(x122-sp122)q122-p122(i-2-1)p121-(sp121-x121)q121-a11-z11-a2-z2-a3-(x122-sp122)q122-p122(i-2-2)p121-(sp121-x121)q121-a11-z11-a12-z12-a2-z2-a3-(x122-sp122)q122-p122(i-2-3)p121-(sp121-x121)q121-a11-z11-a12-z12-a13-z13-a2-z2-a3-(x122-sp122)q122-p122(1-2-4)式中,p121、sp121、x121、q121、x122、sp122、q122、p122分别表示与上述通式(i-2)的定义相同的定义、a11、a12、a13和a2、a3表示与上述通式(i-2-b)的a1~a3的定义相同的定义,分别可以相同也可以不同,z11、z12、z13和z2分别表示与上述通式(i-2-b)的z1、z2的定义相同的定义,分别可以相同也可以不同。上述通式(i-2-1)~(i-2-4)表示的化合物中,如果使用通式(i-2-2)~(i-2-4)表示的在化合物中具有3个以上环结构的化合物,则所得的光学各向异性体的取向性变得良好因而优选,特别优选使用在化合物中具有3个环结构的通式(i-2-2)表示的化合物。作为上述通式(i-2-1)~(i-2-4)表示的化合物,可例示以下的通式(i-2-1-1)~通式(i-2-1-36)表示的化合物,但不限定于这些。[化25][化26][化27][化28][化29][化30][化31][化32]通式(i-2-1-1)~通式(i-2-1-36)中,rd和re各自独立地表示氢原子、氟原子、三氟甲基或甲基,上述环状基可以具有1个以上的f、cl、cf3、ocf3、cn基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基,m1、m2、m3、m4各自独立地表示0~18的整数,各自独立地优选0~8的整数,n1、n2、n3、n4各自独立地表示0或1。上述通式(i-2)表示的2官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上,关于通式(i-2)表示的2官能聚合性液晶化合物的合计含量,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,优选含有0~50质量%,更优选含有0~30质量%。另外,为了在聚合性液晶组合物中添加了手性化合物时容易呈现扭曲向列相或胆甾相,优选化合物的结构为非对称的结构,或者在介晶骨架部分具有取代基,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,特别优选含有0~20质量%。另外,具体而言,在使用了上述通式(i-2-1)~(i-2-4)表示的化合物、进一步使用了上述通式(i-2-1-1)~通式(i-2-1-36)表示的化合物时,也优选含有该比例。上述通式(i-2-1-1)~通式(i-2-1-36)表示的化合物进一步具体而言可例示以下的通式(i-2-2-1)~通式(i-2-2-41)表示的化合物,但不限定于这些。[化33][化34][化35][化36][化37][化38][化39][化40](单官能聚合性液晶化合物)(通式(ii-1)表示的单官能聚合性液晶化合物)特征在于,本发明的聚合性液晶组合物中,含有在分子内具有1个聚合性官能团的聚合性液晶化合物(单官能聚合性液晶化合物),其中的1种或2种以上选自下述通式(i-1)表示的聚合性液晶化合物作为必需成分。[化41](通式(ii-1)中,p211表示聚合性官能团,a211和a212各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团可以未被取代或被1个以上的取代基l取代,l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、可被取代的苯基、可被取代的苯基烷基、可被取代的环己基烷基、或1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nr0-、-nr0-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-n=n-、-cr0=n-、-n=cr0-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-或-c≡c-(式中,r0表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,化合物内l存在多个时它们可以相同也可以不同,a212存在多个时它们可以相同也可以不同,z211表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z211存在多个时它们可以相同也可以不同,m211表示1~3的整数,t211表示氢原子、-oh基、-sh基、-cn基、-cooh基、-nh2基、-no2基、-coch3基、-o(ch2)nch3、或-(ch2)nch3,n表示0~20的整数。)上述通式(ii-1)中,p211表示聚合性官能团,优选表示选自下述的式(p-1)至式(p-17)的基团,[化42]这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合来进行聚合。特别是进行紫外线聚合作为聚合方法时,优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)、式(p-10)、式(p-12)或式(p-15),更优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)或式(p-10),进一步优选式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特别优选式(p-1)或式(p-2)。上述通式(ii-1)中,a211和a212各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团可以未被取代或被1个以上的取代基l取代。从合成的容易性、原料的容易获得性和液晶性的观点考虑,a211和a212各自独立地优选表示未被取代或可被1个以上的取代基l取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基或萘-1,4-二基,各自独立地更优选表示选自下述的式(a-1)至式(a-16)的基团。[化43]进一步还从折射率各向异性低的观点考虑,进一步优选a211和a212中的至少1个表示选自上述式(a-2)或式(a-10)的基团,其余的各自独立地表示选自上述式(a-1)至式(a-7)和式(a-10)的基团,进一步更优选a211和a212中的至少1个表示上述式(a-2)表示的基团,其余的各自独立地表示选自上述式(a-1)至式(a-7)的基团,特别优选a211和a212中的至少1个表示上述式(a-2)表示的基团,其余的各自独立地表示选自上述式(a-1)至式(a-4)的基团。需说明的是,a212存在多个时它们可以相同也可以不同。上述通式(ii-1)中,l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、可被取代的苯基、可被取代的苯基烷基、可被取代的环己基烷基、或1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nr0-、-nr0-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-n=n-、-cr0=n-、-n=cr0-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-或-c≡c-(式中,r0表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,化合物内l存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成容易性的观点考虑,取代基l优选表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或任意氢原子可被氟原子取代且1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被选自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,取代基l更优选表示氟原子、氯原子、或任意氢原子可被氟原子取代且1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被选自-o-、-coo-或-oco-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基,取代基l进一步优选表示氟原子、氯原子、或任意氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基或者烷氧基,取代基l特别优选表示氟原子、氯原子、或碳原子数1至8的直链烷基或者直链烷氧基。上述通式(ii-1)中,z212表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z212存在多个时它们可以相同也可以不同。上述通式(ii-1)中,在重视取向缺陷少的情况下,z212优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-co-nh-、-nh-co-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z212更优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-coo-、-oco-、-co-nh-、-nh-co-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,z212进一步优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-coo-、-oco-、-co-nh-、-nh-co-、-cf2o-、-ocf2-或单键,z212特别优选在存在多个时它们可以相同也可以不同且表示-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-或单键。上述通式(ii-1)中,m211表示1~3的整数,m211优选表示1或2,m211优选表示1。上述通式(ii-1)中,t211表示氢原子、-oh基、-sh基、-cn基、-cooh基、-nh2基、-no2基、-coch3基、-o(ch2)nch3、或-(ch2)nch3(n表示0~20的整数),t211更优选表示氢原子、-o(ch2)nch3、或-(ch2)nch3(n表示0~10的整数),t211特别优选表示-o(ch2)nch3或-(ch2)nch3(n表示0~8的整数)。上述通式(ii-1)表示的单官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上,关于通式(ii-1)表示的单官能聚合性液晶化合物的合计含量,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,优选含有5~85质量%,更优选含有10~80质量%。另外,为了在使该聚合性液晶组合物聚合时将双折射各向异性(δn)抑制得较低,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,特别优选含有15~70质量%。另外,具体而言,使用了下述通式(ii-1-1)~通式(ii-1-22)时也优选含有该比例。作为通式(ii-1)表示的化合物,具体而言,优选下述的式(ii-1-1)至式(ii-1-22)表示的化合物。[化44][化45][化46][化47]通式(ii-1-1)~通式(ii-1-22)中,rc表示氢原子、氟原子、三氟甲基或甲基,关于上述环状基,当氢原子被取代基取代的情况下,作为取代基,表示1个以上的氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或任意氢原子可被氟原子取代且1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被选自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,tc表示氢原子、-oh基、-sh基、-cn基、-cooh基、-nh2基、-no2基、-coch3基、-o(ch2)nch3、或-(ch2)nch3(n表示0~20的整数)。作为通式(ii-1-1)~通式(ii-1-22)表示的化合物,具体而言,优选下述的式(ii-1-1-1)至式(ii-1-1-31)表示的化合物。[化48][化49][化50][化51][化52][化53](通式(ii-2)表示的单官能聚合性液晶化合物)本发明的聚合性液晶组合物中,含有1种或2种以上由上述通式(ii-1)表示的单官能聚合性液晶化合物,还可以与上述通式(ii-1)表示的单官能聚合性液晶化合物一起并用选自下述通式(ii-2)表示的单官能聚合性液晶化合物的1种或2种以上的聚合性液晶化合物。[化54]p221-sp221-x221-mg221-r221(ii-2)式中,p221表示聚合性官能团,sp221表示碳原子数1~18的亚烷基或单键,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn基取代,x221表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键(其中,p221-sp221和sp221-x221中,不包含c、h以外的杂原子彼此的直接连接。),mg221表示介晶基,r221表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、碳原子数1至12的直链或分支烷基、碳原子数1至12的直链或分支烯基,该烷基和烯基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-nh-、-n(ch3)-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代,该烷基和该烯基所具有的1个或2个以上氢原子各自独立地可以被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或氰基取代,当取代多个时分别可以相同也可以不同。上述通式(ii-2)中,p221表示聚合性官能团,优选表示选自下述的式(p-1)至式(p-17)的基团,[化55]这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合来进行聚合。特别是进行紫外线聚合作为聚合方法时,优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)、式(p-10)、式(p-12)或式(p-15),更优选式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-8)或式(p-10),进一步优选式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特别优选式(p-1)或式(p-2)。上述通式(ii-2)中,sp221优选表示碳原子数1~15的亚烷基,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可以被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn基取代,sp22更优选表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可以被-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代。上述通式(ii-2)中,x221优选表示-o-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,x221更优选表示-o-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键。上述通式(ii-2)中,mg221表示介晶基,即通式(ii-2-b)。[化56]-(a1-z1)r1-a2-z2-a3-(ii-2b)(式中,a1和a2分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-双环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、芴-2,7-二基、胆甾基、或胆甾烷基,作为取代基l2,可以具有1个以上的f、cl、cf3、ocf3、cn基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、和/或碳原子数2~8的烯酰氧基,这之中,a1~a3分别独立地优选表示可具有上述取代基l2的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、2,6-亚萘基。另外,作为取代基l2,优选f、碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基。上述通式(ii-2)中,r221更优选表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、碳原子数1至8的直链或分支烷基、碳原子数1至8的直链或分支烯基,该烷基和烯基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、或-c≡c-取代,该烷基和该烯基所具有的1个或2个以上氢原子各自独立地可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或氰基取代,多个取代时分别可以相同也可以不同。作为通式(ii-2)的例子,可列举下述通式(ii-2-1)~(ii-2-4)表示的化合物,但不限定于下述的通式。[化57]p221-sp221-x221-a2-z2-a3-r221(ii-2-1)p221-sp221-x221-a11-z11-a2-z2-a3-r221(ii-2-2)p221-sp221-x221-a11-z11-a12-z12-a2-z2-a3-r221(ii-2-3)p221-sp221-x221-a11-z11-a12-z12-a13-z13-a2-z2-a3-r221(il-2-4)式中,p221、sp221、x221以及r221分别表示与上述通式(ii-2)的定义相同的定义,a11、a12、a13、a2、a3表示与上述通式(ii-2-b)的a1~a3的定义相同的定义,分别可以相同也可以不同,z1i、z12、z13、z2表示与上述通式(ii-2-b)的z1~z3的定义相同的定义,分别可以相同也可以不同,作为上述通式(ii-2-1)~(ii-2-4)表示的化合物,可例示以下的通式(ii-2-1-1)~通式(ii-2-1-26)表示的化合物,但不限定于这些。[化58][化59][化60][化61][化62]上述通式(ii-2-1-1)~通式(ii-2-1-26)中,rc表示氢原子或甲基,m表示1~18的整数,n表示0或1,r221表示与上述通式(ii-2-1)~(ii-2-4)的定义相同的定义,r221优选表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、1个-ch2-可被-o-、-co-、-coo-、-oco-取代的碳原子数1至6的直链烷基或碳原子数1至6的直链烯基。上述通式(ii-2-1-1)~通式(ii-2-1-26)中,环状基可具有1个以上的f、cl、cf3、ocf3、cn基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基。上述通式(ii-2)表示的单官能聚合性液晶化合物可使用1种或2种以上,关于通式(ii-2)表示的单官能聚合性液晶化合物的合计含量,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,优选含有0~40质量%,更优选含有0~35质量%。另外,为了在使该聚合性液晶组合物聚合时将双折射各向异性(δn)抑制得较低,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,特别优选含有0~30质量%。另外,具体而言,使用了上述通式(ii-2-1)~通式(ii-2-4)时、进一步使用了上述通式(ii-2-1-1)~通式(ii-2-1-26)时,也优选含有该比例。(多官能聚合性液晶化合物)本发明的聚合性液晶组合物中,在不损害物性的范围内,还可以含有在分子内具有3个以上聚合性官能团的聚合性液晶化合物。作为在分子内具有3个以上聚合性官能团的聚合性液晶化合物,可例示下述通式(iii-1)、通式(iii-2)表示的化合物。[化63](式中,p31~p35各自独立地表示聚合性官能团,sp31~s35各自独立地表示碳原子数1~18的亚烷基或单键,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn基取代,x31~x35各自独立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键(其中,p31-sp31、p32-sp32、p33-sp33、p34-sp34、p35-sp35、sp31-x31、sp32-x32、sp33-x33、sp34-x34、和sp35-x35中不包含氧原子彼此的直接连接。),q31、q32、q34、q35、q36、q37、q38和q39各自独立地表示0或1,j3表示0或1,mg31表示介晶基。)上述通式(iii-1)~通式(iii-2)中,p31~p35各自独立地优选表示从下述的式(p-2-1)至式(p-2-20)表示的聚合性基团中选择的取代基。[化64]这些聚合性官能团中,从提高聚合性的观点考虑,优选式(p-2-1)、(p-2-2)、(p-2-7)、(p-2-12)、(p-2-13),更优选式(p-2-1)、(p-2-2)。上述通式(iii-1)~通式(iii-2)中,sp31~sp35各自独立地优选表示碳原子数1~15的亚烷基,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代,该亚烷基所具有的1个或2个以上氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn基取代,sp31~sp35各自独立地更优选表示碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中的1个-ch2-或不邻接的2个以上-ch2-各自独立地可被-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代。上述通式(iii-1)~通式(iii-2)中,x31~x35各自独立地优选表示-o-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键,x31~x35各自独立地更优选表示-o-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或单键。上述通式(iii-1)~通式(iii-2)中,mg31表示介晶基,由通式(iii-a)表示。[化65]-(a1-z1)r1-a2-z2-a3-(iii-a)式中,a1、a2和a3分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-双环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基,可以具有1个以上的f、cl、cf3、ocf3、cn基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、和/或碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基,当形成上述通式(iii-1)表示的结构时,存在的a1、a2和a3中的任一者具有-(x33)q35-(sp33)q34-p33基。z1和z2各自独立地表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-、-c=n-、-n=c-、-conh-、-nhco-、-c(cf3)2-、可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的碳原子数2~10的烷基或单键,z1和z2各自独立地优选为-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-或单键,r1表示0、1、2或3,a1和z1存在多个时,各自可以相同也可以不同。)。这之中,a1、a2和a3分别独立地优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、2,6-亚萘基。作为通式(iii)的例子,可列举下述通式(iii-1-1)~通式(iii-1-8)、通式(iii-2-1)~通式)iii-2-2)表示的化合物,但不限定于下述的通式。[化66][化67]式中,p31~p35、sp31~sp35、x31~x35、q31~q39mg31分别表示与上述通式(iii-1)~通式(iii-2)的定义相同的定义,a11、a12、a13和a2、a3分别表示与上述通式(iii-a)的a1~a3的定义相同的定义,分别可以相同也可以不同,z11、z12、z13和z2分别表示与上述通式(iii-a)的z1、z2的定义相同的定义,分别可以相同也可以不同。作为上述通式(iii-1-1)~通式(iii-1-8)、通式(iii-2-1)、通式(iii-2-2)表示的化合物,可例示以下的通式(iii-9-1)~(iii-9-6)表示的化合物,但不限定于这些。[化68][化69][化70]上述通式(iii-9-1)~(iii-9-6)中,rf、rg和rh各自独立地表示氢原子或甲基,ri、rj和rk各自独立地表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基、氰基,当这些基团为碳数1~6的烷基、或者碳数1~6的烷氧基时,可以全部未被取代、或者被1个或2个以上的卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)取代,上述环状基可以具有1个以上的f、cl、cf3、ocf3、cn基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基。m4~m9各自独立地表示0~18的整数,n4~n10各自独立地表示0或1。具有3个以上聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上。关于分子内具有3个聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物的合计含量,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,优选含有0~20质量%,更优选含有0~10质量%,特别优选含有0~5质量%。本发明的聚合性液晶组合物通过并用上述聚合性液晶化合物中的通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物和通式(ii-1)表示的单官能聚合性液晶化合物,能够获得双折射率差(δn)为0.1以下的光学膜。另外,本发明的聚合性液晶组合物以通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物和通式(ii-1)表示的单官能聚合性液晶化合物为必需成分,在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中,该2种必需成分优选含有60~100质量%,更优选含有70~100质量%,特别优选含有75~100质量%。进一步,在聚合性液晶组合物中添加后述的手性化合物,呈现扭曲向列相或胆甾相时,通过在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中含有30~85质量%由通式(i-1)表示的2官能聚合性液晶化合物,从而能够获得选择反射波长带域(δλ)/选择反射中心波长(λ)的值为0.1以下的光学膜,并且该所得的光学膜的透过性优异。关于本发明的前述光学膜的选择反射波长带域(δλ)/选择反射中心波长(λ)的值,可以通过根据本发明的
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适宜调整本发明的聚合性液晶组合物中的通式(ii-1)表示的聚合性液晶化合物的重量比率从而应用,前述选择反射波长带域(δλ)/选择反射中心波长(λ)的值更优选0.010以上0.095以下,进一步优选0.020以上0.090以下,特别优选0.030以上0.080以下。(其他液晶化合物)另外,本发明的聚合性液晶组合物中还可以添加不具有聚合性基团而含有介晶基的化合物,可列举通常的液晶设备、例如stn(超扭曲向列)液晶、tn(扭曲向列)液晶、tft(薄膜晶体管)液晶等中所使用的化合物。不具有聚合性官能团而含有介晶基的化合物具体而言优选以下的通式(5)表示的化合物。[化71]r51-mg3-r52(5)mg3所表示的介晶基或介晶性支持基可列举通式(5-b)表示的化合物。[化72]-zod-(a1d-z1d)ne-a2d-z2d-a3d-z3d-(5-b)(式中,a1d、a2d和a3d分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-双环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基,可以具有1个以上的f、cl、cf3、ocf3、cn基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2~8的烯基、烯氧基、烯酰基、烯酰氧基作为取代基,z0d、z1d、z2d和z3d各自独立地表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-、-conh-、-nhco-、碳数2~10的可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的亚烷基或单键,ne表示0、1或2,r51和r52各自独立地表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基或碳原子数1~18的烷基,该烷基可被1个以上的卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或cn取代,存在于该基团中的1个ch2基或不邻接的2个以上的ch2基可以分别相互独立地以氧原子相互不直接结合的形式被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或-c≡c-取代。)具体而言,示于以下,但不限定于这些。[化73]ra和rb各自独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基、碳数1~6的烯基、氰基,当这些基团为碳数1~6的烷基、或者碳数1~6的烷氧基时,可以全部未被取代、或者可以被1个或2个以上的卤原子取代。具有介晶基的化合物的总含量相对于聚合性液晶组合物的总量优选为0质量%以上20质量%以下,使用的情况下,优选为1质量%以上,优选为2质量%以上,优选为5质量%以上,另外,优选为15质量%以下,优选为10质量%以下。(有机溶剂)可以在本发明的聚合性液晶组合物中添加有机溶剂。作为所用的有机溶剂没有特别限定,优选聚合性液晶化合物显示良好的溶解性的有机溶剂,优选能够在100℃以下的温度干燥的有机溶剂。作为这样的溶剂,可列举例如甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯等芳香族系烃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂、甲基乙基酮(mek)、甲基异丁基酮(mibk)、环己酮、环戊酮等酮系溶剂、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚系溶剂、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯和氯苯等。这些可以单独使用,也可以将两种以上混合而使用,从溶液稳定性的观点考虑,优选使用酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂中的任意1种以上。如果将本发明中使用的组合物制成使用了有机溶剂的溶液,则能够对基板进行涂布,聚合性液晶组合物中使用的有机溶剂的比率只要不显著损害涂布后的状态就没有特别限制,聚合性液晶组合物中所含有的有机溶剂的合计量优选为10~95质量%,进一步优选为12~90质量%,特别优选为15~85质量%。将聚合性液晶组合物溶解于有机溶剂时,为了使其溶解均匀,优选进行加热搅拌。加热搅拌时的加热温度只要考虑到所使用的组合物对于有机溶剂的溶解性进行适当调节即可,从生产率的观点考虑,优选15℃~110℃,更优选15℃~105℃,进一步优选15℃~100℃,特别优选设为20℃~90℃。另外,优选在添加溶剂时利用分散搅拌机进行搅拌混合。作为分散搅拌机,具体而言,可以使用分散器、螺旋桨、具有涡轮叶片等搅拌翼的分散机、油漆摇动器、行星式搅拌装置、振动机、振荡机或旋转蒸发器等。除此之外,还可以使用超声波照射装置。添加溶剂时的搅拌转数优选根据所使用的搅拌装置适宜调整,为了制成均匀的聚合性液晶组合物溶液,优选将搅拌转数设为10rpm~1000rpm,更优选设为50rpm~800rpm,特别优选设为150rpm~600rpm。(阻聚剂)优选在本发明的聚合性液晶组合物中添加阻聚剂。作为阻聚剂,可列举酚系化合物、醌系化合物、胺系化合物、硫醚系化合物、亚硝基化合物等。作为酚系化合物,可列举对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4-甲氧基-1-萘酚、4,4’-二烷氧基-2,2’-联-1-萘酚等。作为醌系化合物,可列举氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、对苯醌、甲基-对苯醌、叔丁基-对苯醌、2,5-二苯基苯醌、2-羟基-1,4-萘醌、1,4-萘醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、蒽醌、联苯醌等。作为胺系化合物,可列举对苯二胺、4-氨基二苯基胺、n,n'-二苯基-对苯二胺、n-异丙基-n'-苯基-对苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基-对苯二胺、n,n'-二-2-萘基-对苯二胺、二苯基胺、n-苯基-β-萘基胺、4,4'-二枯基-二苯基胺、4,4'-二辛基-二苯基胺等。作为硫醚系化合物,可列举吩噻嗪、二硬脂基硫代二丙酸酯等。作为亚硝基系化合物,可列举n-亚硝基二苯基胺、n-亚硝基苯基萘基胺、n-亚硝基二萘基胺、对亚硝基苯酚、亚硝基苯、对亚硝基二苯基胺、α-亚硝基-β-萘酚等、n,n-二甲基对亚硝基苯胺、对亚硝基二苯基胺、对亚硝基二甲基胺、对亚硝基-n,n-二乙基胺、n-亚硝基乙醇胺、n-亚硝基二正丁基胺、n-亚硝基-n-正丁基-4-丁醇胺、n-亚硝基-二异丙醇胺、n-亚硝基-n-乙基-4-丁醇胺、5-亚硝基-8-羟基喹啉、n-亚硝基吗啉、n-亚硝基-n-苯基羟基胺铵盐、亚硝基苯、2,4,6-三叔丁基亚硝基苯、n-亚硝基-n-甲基-对甲苯磺酰胺、n-亚硝基-n-乙基氨基甲酸酯、n-亚硝基-n-正丙基氨基甲酸酯、1-亚硝基-2-萘酚、2-亚硝基-1-萘酚、1-亚硝基-2-萘酚-3,6-磺酸钠、2-亚硝基-1-萘酚-4-磺酸钠、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐等。关于阻聚剂的添加量,相对于聚合性液晶组合物,优选为0.01~1.0质量%,更优选为0.05~0.5质量%。(光聚合引发剂)本发明的聚合性液晶组合物优选含有光聚合引发剂。光聚合引发剂优选含有至少1种以上。具体而言,可列举basf公司制的“irgacure651”、“irgacure184”、“darocur1173”、“irgacure907”、“irgacure127”、“irgacure369”、“irgacure379”、“irgacure819”、“irgacure2959”、“irgacure1800”、“irgacure250”、“irgacure754”、“irgacure784”、“irgacureoxe01”、“irgacureoxe04”、“lucirintpo”、“darocur1173”、“darocurmbf”、lambson公司制的“esacure1001m”、“esacurekip150”、“speedcurebem”、“speedcurebms”、“speedcurembp”、“speedcurepbz”、“speedcureitx”、“speedcuredetx”、“speedcureebd”、“speedcurembb”、“speedcurebp”、日本化药公司制的“kayacuredmbi”、日本siberhegner公司制(现dksh公司)的“taz-a”、adeka公司制的“adekaoptomersp-152”、“adekaoptomersp-170”、“adekaoptomern-1414”、“adekaoptomern-1606”、“adekaoptomern-1717”、“adekaoptomern-1919”、ucc公司制的“cyracureuvi-6990”、“cyracureuvi-6974”、“cyracureuvi-6992”、旭电化工业公司制的“adekaoptomersp-150、sp-152、sp-170、sp-172”、rhodia制的“photoinitiator2074”、basf公司制的“irgacure250”、gesilicons公司制的“uv-9380c”、midori化学公司制的“dts-102”等。关于光聚合引发剂的使用量,相对于聚合性液晶组合物中所含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份,优选为0.1~10质量份,特别优选为0.5~7质量份。为了提高光学各向异性体的固化性,相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份,优选使用3质量份以上的光聚合引发剂。这些可以单独使用,也可以将两种以上混合而使用,另外,还可以添加敏化剂等。(热聚合引发剂)本发明的聚合性液晶组合物中,可以与光聚合引发剂一起并用热聚合引发剂。作为热聚合引发剂,可以使用公知惯用的热聚合引发剂,可以使用例如过氧化乙酰乙酸甲酯、过氧化异丙苯、过氧化苯甲酰、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、甲基乙基酮过氧化物、1,1-二(叔己基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、对戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、异丁基过氧化物、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧化二碳酸酯、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷等有机过氧化物、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮腈化合物、2,2’-偶氮二(2-甲基-n-苯基丙脒)二盐酸盐等偶氮脒化合物、2,2’偶氮二{2-甲基-n-[1,1-二(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}等偶氮酰胺化合物、2,2’偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)等烷基偶氮化合物等。具体而言,可列举和光纯药工业株式会社制的“v-40”、“vf-096”、日本油脂株式会社(现日油株式会社)的“perhexyld”、“perhexyli”等。关于热聚合引发剂的使用量,相对于聚合性液晶组合物中所含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份,优选0.1~10质量份,特别优选0.5~5质量份。这些可以单独使用,也可以将两种以上混合而使用。(表面活性剂)为了减小制成光学各向异性体时的膜厚不均,本发明的聚合性液晶组合物还可以含有至少1种以上的表面活性剂。作为可含有的表面活性剂,可列举烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基磷酸盐、氟烷基磺酸盐、聚氧乙烯衍生物、氟烷基氧化乙烯衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基铵盐、氟烷基铵盐类等,尤其优选氟系、丙烯酸系表面活性剂。具体而言,可列举“megafacef-251”、“megafacef-444”、“megafacef-477”、“megafacef-510”、“megafacef-552”、“megafacef-553”、“megafacef-554”、“megafacef-555”、“megafacef-556”、“megafacef-557”、“megafacef-558”、“megafacef-559”、“megafacef-560”、“megafacef-561”、“megafacef-562”、“megafacef-563”、“megafacef-565”、“megafacef-567”、“megafacef-568”、“megafacef-569”、“megafacef-570”、“megafacef-571”、“megafacer-40”、“megafacer-41”、“megafacer-43”、“megafacer-94”、“megafacers-72-k”、“megafacers-75”、“megafacers-76-e”、“megafacers-90”(以上、dic株式会社制)、“ftergent100”、“ftergent100c”、“ftergent110”、“ftergent150”、“ftergent150ch”、“ftergenta”、“ftergent100a-k”、“ftergent501”、“ftergent300”、“ftergent310”、“ftergent320”、“ftergent400sw”、“ftx-400p”、“ftergent251”、“ftergent215m”、“ftergent212mh”、“ftergent250”、“ftergent222f”、“ftergent212d”、“ftx-218”、“ftx-209f”、“ftx-213f”、“ftx-233f”、“ftergent245f”、“ftx-208g”、“ftx-240g”、“ftx-206d”、“ftx-220d”、“ftx-230d”、“ftx-240d”、“ftx-207s”、“ftx-211s”、“ftx-220s”、“ftx-230s”、“ftx-750fm”、“ftx-730fm”、“ftx-730fl”、“ftx-710fs”、“ftx-710fm”、“ftx-710fl”、“ftx-750ll”、“ftx-730ls”、“ftx-730lm”、“ftx-730ll”、“ftx-710ll”(以上、株式会社neos制)、“byk-300”、“byk-302”、“byk-306”、“byk-307”、“byk-310”、“byk-315”、“byk-320”、“byk-322”、“byk-323”、“byk-325”、“byk-330”、“byk-331”、“byk-333”、“byk-337”、“byk-340”、“byk-344”、“byk-370”、“byk-375”、“byk-377”、“byk-350”、“byk-352”、“byk-354”、“byk-355”、“byk-356”、“byk-358n”、“byk-361n”、“byk-357”、“byk-390”、“byk-392”、“byk-uv3500”、“byk-uv3510”、“byk-uv3570”、“byk-silclean3700”(以上、byk日本公司制)、“tegorad2100”、“tegorad2200n”、“tegorad2250”、“tegorad2300”、“tegorad2500”、“tegorad2600”、“tegorad2700”、“tegoflow300”、“tegoflow370”、“tegoflow425”、“tegoflowatf2”、“tegoflowzfs460”(以上、evonikindustries公司制)“n215”、“n535”、“n605k”、“n935”(以上、solvaysolexis公司制)等例子。本发明中表面活性剂不是必需成分,在进行添加时,表面活性剂的添加量相对于聚合性液晶组合物中所含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份优选为0.01~2质量份,更优选为0.05~0.5质量份。另外,通过使用上述表面活性剂,能够在将本发明的聚合性液晶组合物制成光学各向异性体时,有效减小空气界面的倾角。本发明的聚合性液晶组合物具有在制成光学各向异性体时有效减少空气界面的倾角的效果,作为上述表面活性剂以外的物质,可列举下述通式(7)表示的具有重复单元的重均分子量为100以上的化合物。[化74]式中,r11、r12、r13和r14分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~20的烃基,该烃基中的氢原子可以被1个以上的卤原子取代。作为通式(7)表示的合适化合物,可列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、石蜡、液体石蜡、氯化聚丙烯、氯化石蜡、氯化液体石蜡等。关于通式(7)表示的化合物的添加量,相对于聚合性液晶组合物中所含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份,优选为0.01~1质量份,更优选为0.05~0.5质量份。(具有聚合性基团的非液晶性化合物)本发明的聚合性组合物还可以添加具有聚合性基团但不为液晶化合物的化合物。作为这样的化合物,通常只要是在该
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被认为是聚合性单体或者聚合性低聚物的物质,则可以没有特别限制地使用。关于具有聚合性基团的非液晶性化合物的添加量,相对于聚合性液晶组合物中所含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份,优选为0.01~5质量份,更优选为0.05~1质量份,特别优选为0.05~0.5质量份。具体而言,可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、ω-羧基-聚己内酯(n≒2)单丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸酯(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯酚乙氧基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,3h-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,5h-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,7h-十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸1h-1-(三氟甲基)三氟乙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,3h-六氟丁酯、(甲基)丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h-十五氟辛酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟辛酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、丙烯酰吗啉、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羟基乙基丙烯酰胺、n-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺等单(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、二(甲基)丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚的丙烯酸加成物、1,4-丁二醇二缩水甘油醚的丙烯酸加成物等二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、低聚物型的(甲基)丙烯酸酯、各种氨基甲酸酯丙烯酸酯、各种大分子单体、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、双酚a二缩水甘油醚等环氧化合物、马来酰亚胺等。这些可以单独使用,也可以将两种以上混合而使用。(链转移剂)为了更加提高制成光学各向异性体时与基材的密合性,本发明中的聚合性液晶组合物还可以添加链转移剂。作为链转移剂,优选硫醇化合物,更优选单硫醇、二硫醇、三硫醇、四硫醇化合物,进一步更优选三硫醇化合物。具体而言优选下述通式(8-1)~(8-13)表示的化合物。[化75][化76][化77]式中,r65表示碳原子数2~18的烷基,该烷基可以为直链也可以为支链,该烷基中的1个以上的亚甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接连接的方式被氧原子、硫原子、-co-、-oco-、-coo-、或-ch=ch-取代,r66表示碳原子数2~18的亚烷基,该亚烷基中的1个以上的亚甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接连接的方式被氧原子、硫原子、-co-、-oco-、-coo-、或-ch=ch-取代。关于链转移剂的添加量,相对于聚合性液晶组合物中所含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份,优选为0.5~10质量份,更优选为1.0~5.0质量份。(色素)本发明的聚合性液晶组合物中,可以根据需要含有色素。所使用的色素没有特别限定,可以在不扰乱取向性的范围内含有公知惯用的色素。作为前述色素,可列举例如2色性色素、荧光色素等。作为这样的色素,可列举例如多偶氮色素、蒽醌色素、花青色素、酞菁色素、苝色素、芘酮色素、方酸菁色素等,从添加的观点考虑,前述色素优选为呈现液晶性的色素。可以使用例如美国专利第2,400,877号公报、dreyerj.f.,phys.andcolloidchem.,1948,52,808.,"thefixingofmolecularorientation(分子取向的固定)"、dreyerj.f.,journaldephysique,1969,4,114.,"lightpolarizationfromfilmsoflyotropicnematicliquidcrystals(从溶致向列液晶的膜的光极化)"、以及j.lydon,"chromonics"in"handbookofliquidcrystalsvol.2b:lowmolecularweightliquidcrystalsii"(“液晶手册第2b卷:低分子量液晶ii”中的“发色”),d.demus,j.goodby,g.w.gray,h.w.spiessm,v.villed,willey-vch,p.981-1007(1998)、dichroicdyesforliquidcrystaldisplay(液晶显示器的2色性染料)a.v.lvashchenkocrcpress、1994年,以及“功能性色素市场的新进展”、第一章、1页、1994年、cmc株式会社发光等记载的色素。作为2色性色素,可列举例如以下的式(d-1)~式(d-8)。[化78][化79]关于前述2色性色素等色素的添加量,相对于粉体混合物所含的聚合性液晶化合物的总量100质量份,优选为0.001~10质量份,更优选为0.01~5质量份。(填料)本发明的聚合性液晶组合物中,可以根据需要含有填料。所用的填料没有特别限定,可以在所得的聚合物的导热性不降低的范围内使用公知惯用的填料。具体而言,可列举氧化铝、钛白、氢氧化铝、滑石、粘土、云母、钛酸钡、氧化锌、玻璃纤维等无机填充材料、银粉、铜粉等金属粉末、氮化铝、氮化硼、氮化硅、氮化镓、碳化硅、氧化镁(三氧化二铝)、氧化铝(三氧化二铝)、结晶性二氧化硅(氧化硅)、溶融二氧化硅(氧化硅)等导热性填料、银纳米粒子等。(手性化合物)为了使所得的光学膜具有胆甾液晶性,本发明的聚合性液晶组合物中还可以含有可呈现液晶性或也可为非液晶性的手性化合物,手性化合物中,优选使用具有聚合性的聚合性手性化合物。作为本发明中使用的聚合性手性化合物,优选具有1个以上的聚合性官能团。作为这样的化合物,可列举例如日本特开平11-193287号公报、日本特开2001-158788号公报、日本特表2006-52669号公报、日本特开2007-269639号公报、日本特开2007-269640号公报、2009-84178号公报等记载那样的包含异山梨醇、异甘露糖醇、葡萄糖苷等手性的糖类并且具有1,4-亚苯基、1,4-亚环己基等刚性部位和乙烯基、丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基、另外还具有马来酰亚胺基那样的聚合性官能团的聚合性手性化合物;日本特开平8-239666号公报记载那样的包含萜类衍生物的聚合性手性化合物;nature(自然)vol35467~469页(1995年11月30日发行)、nature(自然)vol392476~479页(1998年4月2日发行)等记载那样的包含介晶基和具有手性部位的间隔基的聚合性手性化合物;或者日本特表2004-504285号公报、日本特开2007-248945号公报记载那样的包含联萘基的聚合性手性化合物。这之中,螺旋扭曲力(htp)大的手性化合物在本发明的聚合性液晶组合物中优选。手性化合物中,作为螺旋扭曲力(htp)大的手性化合物,可列举下述通式(3-1)~通式(3-4),更优选使用选自通式(3-1)~通式(3-3)的手性化合物,选自通式(3-1)~通式(3-3)的手性化合物中,特别优选使用具有下述通式(3-a)表示的聚合性基团的聚合性手性化合物。[化80]式中,sp3a以及sp3b各自独立地表示碳原子数0~18的亚烷基,该亚烷基可被1个以上的卤原子、cn基、或具有聚合性官能团的碳原子数1~8的烷基取代,存在于该基团中的1个ch2基或不邻接的2个以上的ch2基分别相互独立地可以以氧原子相互不直接结合的形式被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或-c≡c-取代,a1、a2、a3、a4、a5和a6各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-双环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基,可以具有1个以上的f、cl、cf3、ocf3、cn基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、和/或碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基。a1、a2、a3、a4、a5和a6各自独立地优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或2,6-亚萘基,可具有1个以上的f、cn基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基作为取代基。n、l、k和s各自独立地表示0或1,z0、z1、z2、z3、z4、z5以及z6各自独立地表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-、-conh-、-nhco-、碳数2~10的可具有卤原子的烷基或单键,n5以及m5各自独立地表示0或1,r3a和r3b表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~18的烷基,该烷基可被1个以上的卤原子或cn取代,存在于该基团中的1个ch2基或不邻接的2个以上的ch2基分别相互独立地可以以氧原子相互不直接结合的形式被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或-c≡c-取代,或者r3a和r3b为通式(3-a)。[化81]-p3a(3-a)(式中,p3a表示聚合性官能团。)p3a优选表示选自下述的式(p-1)至式(p-20)表示的聚合性基团的取代基。[化82]从提高聚合性和保存稳定性的观点考虑,这些聚合性官能团中,优选式(p-1)或式(p-2)、(p-7)、(p-12)、(p-13),更优选式(p-1)、(p-7)、(p-12)。作为聚合性手性化合物的具体例,可列举化合物(3-5)~(3-24)的化合物,但不限定于下述的化合物。[化83][化84][化85][化86][化87]式中,m、n、k、l各自独立地表示1~18的整数,r1~r4各自独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基、羧基、氰基。当这些基团为碳数1~6的烷基或者碳数1~6的烷氧基时,可以全部未被取代或者被1个或2个以上的卤原子取代。上述通式(3-5)~通式(3-24)表示的聚合性手性化合物中,作为螺旋扭曲力(htp)大的手性化合物,特别优选使用通式(3-5)~通式(3-9)、通式(3-12)~通式(3-14)、通式(3-16)~通式(3-18)表示的聚合性手性化合物。聚合性手性化合物的配合量需要根据化合物的螺旋诱导力适宜调整,在聚合性液晶组合物中,优选含有0~25质量%,更优选含有0~20质量%,特别优选含有0~15质量%。为了使所得的光学膜具有胆甾性并且得到透过性良好的光学膜,本发明的聚合性液晶组合物中,相对于聚合性液晶组合物所用的聚合性液晶化合物的合计100质量份,前述手性化合物优选使用0.5~20质量份,更优选使用1~15质量份,特别优选使用1.5~10质量份。(其他添加剤)为了进一步调整物性,可以根据目的、以不使液晶的取向能力显著降低的程度添加没有液晶性的聚合物化合物、触变剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、表面处理剂等添加剂。(光学各向异性体的制造方法)(光学各向异性体)使用本发明的聚合性液晶组合物制作的光学各向异性体是将基材、根据需要的取向膜、以及聚合性液晶组合物的聚合物依次层叠而成。(基材)本发明的光学各向异性体中使用的基材为液晶设备、显示器、光学部件、光学膜中通常使用的基材,只要是在本发明的聚合性液晶组合物涂布后的干燥时具有可耐受加热的耐热性的材料,则没有特别限制。作为这样的基材,可列举玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、塑料基材等有机材料。尤其在基材为有机材料时,可列举纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯(丙烯酸系树脂)、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龙或聚苯乙烯等。其中,优选聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基材,进一步优选聚丙烯酸酯、聚烯烃、纤维素衍生物等基材,特别优选使用cop(环烯烃聚合物)作为聚烯烃、使用tac(三乙酰纤维素)作为纤维素衍生物、使用pmma(聚甲基丙烯酸甲酯)作为聚丙烯酸酯。作为基材的形状,除了可以为平板之外,也可以具有曲面。这些基材还可以根据需要具有电极层、防反射功能、反射功能。为了提高本发明的聚合性液晶组合物的涂布性、粘接性,可以进行这些基材的表面处理。作为表面处理,可列举臭氧处理、等离子体处理、电晕处理、硅烷偶联处理等。另外,为了调节光的透过率、反射率,可以在基材表面通过蒸镀等方法设置有机薄膜、无机氧化物薄膜、金属薄膜等,或者为了赋予光学的附加价值,基材可以为拾取透镜、棒状透镜、光盘、相位差膜、光扩散膜、滤色器等。其中优选附加价值更高的拾取透镜、相位差膜、光扩散膜、滤色器。(取向处理)另外,作为上述基材,按照在将本发明的聚合性液晶组合物涂布干燥时聚合性液晶组合物进行取向的方式,可以为单独的玻璃基材、或者在基材上设有取向膜。作为取向处理,可列举延伸处理、摩擦处理、偏光紫外可见光照射处理、离子束处理等。使用取向膜的情况下,取向膜可以使用公知惯用的取向膜。作为这样的取向膜,可以利用聚酰亚胺、聚酰胺、卵磷脂、含有羟基、羧酸基或磺酸基的亲水性聚合物、以及亲水性的无机化合物、光取向膜等。作为亲水性聚合物,可列举聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸、聚海藻酸钠、聚羧基甲基纤维素钠盐、普鲁兰多糖、聚苯乙烯磺酸。另外,作为亲水性的无机化合物,可列举si、al、mg、zr等的氧化物、氟化物等无机化合物。亲水性的基材就为了使光学各向异性体的光学轴基本平行于基材的法线方向取向而言是有效的,因此为了获得正c板的光学各向异性体时优选,由于对亲水性的基材进行了摩擦处理时起到作为水平取向膜的作用,因此在亲水性聚合物层中,摩擦处理会对垂直取向性造成不良影响,因此为了获得正c板的光学各向异性体时不优选。(涂布)作为用于获得本发明的光学各向异性体的涂布法,可以进行敷料器法、棒涂法、旋涂法、辊涂法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、柔版涂布法、喷墨法、模涂法、盖涂法、浸涂法、狭缝涂布法等公知惯用的方法。涂布聚合性液晶组合物后,根据需要将聚合性液晶组合物所含有的溶剂加热干燥。(聚合工序)关于本发明的聚合性液晶组合物的聚合操作,通过在聚合性液晶组合物中的液晶化合物相对于基材呈水平取向、垂直取向、或混合取向、或者胆甾取向(平面取向)的状态下通常进行紫外线等光照射、或者加热,从而进行。通过光照射进行聚合时,具体而言优选照射390nm以下的紫外光,最优选照射250~370nm波长的光。但是,当因390nm以下的紫外光会引起聚合性液晶组合物分解等时,有时也优选利用390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为扩散光并且不偏光的光。(聚合方法)作为使本发明的聚合性液晶组合物聚合的方法,可列举照射活性能量射线的方法、热聚合法等,照射活性能量射线的方法由于不需要加热而在室温进行反应因而优选,其中,从操作简便考虑,优选照射紫外线等光的方法。照射时的温度设为本发明的聚合性液晶组合物能够保持液晶相的温度,为了避免诱发聚合性液晶组合物的热聚合,优选尽可能设为30℃以下。其中,液晶组合物通常在升温过程中按照cr(结晶)-n(向列)-i(各向同性液体)的顺序发生相转变而呈现仅有向列相的液晶相,但本发明的聚合性液晶组合物的情况中,由于具有呈现近晶液晶性的特征,因此在升温过程中,显示cr(结晶)-sm(近晶)-n(向列)―i(各向同性液体)的相转变,因此呈现近晶相和向列相这两种液晶相。另一方面,在降温过程中,由于取得热力学非平衡状态,因此有时即使在cr(结晶)-n(向列)或者cr(结晶)-sm(近晶)转变温度以下也不发生结晶化而保持向列液晶状态或者近晶液晶状态。将该状态称为过冷却状态。本发明中,处于过冷却状态的液晶组合物也包含在保持液晶相的状态中。近晶相由于具有层结构因而具有比向列相更接近结晶的结构,所以,与在向列相的状态下照射紫外线所得到的光学各向异性体相比,在近晶相的状态下照射紫外线所得到的光学各向异性体成为具有更接近结晶的结构的光学各向异性体,因此取向秩序和/或耐热性提高,因而优选。近晶相根据分子长轴相对于层法线垂直或者倾斜而大体分类为两类。已知分子长轴相对于层法线垂直的近晶相有近晶a相(sma)、近晶b相(smb),分子长轴相对于层法线倾斜的近晶相有近晶c相(smc)、近晶f相(smf)、近晶g相(smg)、近晶i相(smi)、近晶j相(smj)。在均质取向中从分子长轴沿聚酰亚胺取向膜的摩擦方向取向的向列相朝着近晶相发生了相转变时,就分子长轴相对于层法线垂直的近晶相、具体而言近晶a相(sma)、近晶b(smb)而言,由于位于层内的分子长轴沿摩擦方向取向,因而取向缺陷的产生少,成为良好的取向,因此优选。照射紫外线等光的方法具体而言优选照射390nm以下的紫外光,最优选照射250~370nm波长的光。但是,当因390nm以下的紫外光而引起聚合性组合物分解等时,有时也优选用390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为扩散光且不偏光的光。紫外线照射强度优选0.05kw/m2~10kw/m2的范围。特别优选0.2kw/m2~2kw/m2的范围。紫外线强度小于0.05kw/m2时,为了完成聚合而需要大量的时间。另一方面,为超过2kw/m2的强度时,有聚合性液晶组合物中的液晶分子发生光分解的倾向,有大量产生聚合热而聚合中的温度上升、聚合性液晶的序参量改变、聚合后的膜的延迟发生混乱的可能性。使用掩模并通过紫外线照射仅使特定的部分聚合后,施加电场、磁场或温度等使该未聚合部分的取向状态变化,然后使该未聚合部分聚合时,也能够获得具有取向方向不同的多个区域的光学各向异性体。另外,使用掩模并通过紫外线照射仅使特定的部分聚合时,预先对未聚合状态的聚合性液晶组合物施加电场、磁场或温度等而限制取向,保持该状态而从掩模上照射光使其聚合,从而也可以获得具有取向方向不同的多个区域的光学各向异性体。关于使本发明的聚合性液晶组合物聚合而得到的光学各向异性体,可以从基板剥离而以单体用作光学各向异性体,也可以不从基板剥离而直接用作光学各向异性体。尤其是在用作被层叠基板、或者与其他基板贴合而使用时,由于不易污染其他构件,因而有用。(光学膜)关于本发明的光学膜(相位差膜),与通常的光学各向异性体的制造方法同样地操作而制作。所得的相位差膜可以作为各种双折射膜等使用。根据液晶设备、液晶显示器、有机el器件、有机el显示器、量子点el器件、量子点el显示器、微型led等器件或显示器、光学元件、光学部件、着色剂、安全用标识、激光发光用构件、光学膜、以及补偿膜等用途,形成为与用途相适应的形式。作为这样的相位差膜,可以适用例如棒状液晶性化合物相对于基材实质上水平取向的正a板、圆盘状液晶性化合物相对于基材垂直单轴取向的负a板、棒状液晶性化合物相对于基材实质上垂直取向的正c板、棒状液晶性化合物相对于基材胆甾取向、或者圆盘状液晶性化合物相对于基材水平单轴取向的负c板、双轴性板、棒状液晶性化合物相对于基材混合取向的正o板、圆盘状液晶性化合物相对于基材混合取向的负o板的取向模式。用于液晶显示元件时,只要改善视野角依赖性,就能够没有特别限定地适用各种取向模式。可以使用例如正a板、负a板、正c板、负c板、双轴性板、正o板、负o板的取向模式。这之中,优选使用正a板和负c板。进一步,更优选将正a板和负c板层叠。这里,所谓正a板,是指使聚合性液晶组合物均质取向而得的光学各向异性体。另外,所谓负c板,是指使聚合性液晶组合物胆甾取向而得的光学各向异性体。在利用了相位差膜的液晶单元中,为了补偿偏光轴正交性的视野角依赖而扩大视野角,作为第1相位差层,优选使用正a板。这里,关于正a板,将膜的面内慢轴方向的折射率设为nx、膜的面内快轴方向的折射率设为ny、膜的厚度方向的折射率设为nz时,成为“nx>ny=nz”的关系。作为正a板,优选波长550nm处的面内相位差值为30~500nm的范围。另外,厚度方向相位差值没有特别限定。nz系数优选为0.9~1.1的范围。另外,为了抵消液晶分子自身的双折射,作为第2相位差层,优选使用具有负的折射率各向异性的所谓负c板。另外,也可以在正a板上层叠负c板。这里,关于负c板,是将相位差层的面内慢轴方向的折射率设为nx、相位差层的面内快轴方向的折射率设为ny、相位差层的厚度方向的折射率设为nz时成为“nx=ny>nz”的关系的相位差层。负c板的厚度方向相位差值优选为20~400nm的范围。需说明的是,厚度方向的折射率各向异性由下述式(2)所定义的厚度方向相位差值rth表示。关于厚度方向相位差值rth,可以使用面内相位差值r0、以慢轴作为倾斜轴倾斜50°而测定的相位差值r50、膜的厚度d、膜的平均折射率n0,由式(1)和下式(4)~(7)通过数值计算求出nx、ny、nz,将它们代入式(2)而算出。另外,nz系数可以从式(3)算出。以下,在本说明书的其他记载中也同样。r0=(nx-ny)×d(1)rth=[(nx+ny)/2-nz]×d(2)nz系数=(nx-nz)/(nx-ny)(3)r50=(nx-ny’)×d/cos(φ)(4)(nx+ny+nz)/3=n0(5)这里,φ=sin-1[sin(50°)/n0](6)ny’=ny×nz/[ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)]1/2(7)就市售的相位差测定装置而言,大多在装置内自动进行此处所示的数值计算,并且自动显示面内相位差值r0、厚度方向相位差值rth等。作为这样的测定装置,可列举例如rets-100(大塚化学(株)制)。本发明的光学膜根据用途而使用,前述光学膜的膜厚无论过薄或过厚,在通过涂布而进行制造时,都难以控制取向性,因此从取向性的观点考虑,优选0.05μm以上20μm以下,进一步优选0.1μm以上12μm以下,特别优选0.2μm以上6μm以下。(相位差图案化膜)本发明的光学膜还可以用于相位差图案化膜。相位差图案化膜由基材、取向膜以及聚合性液晶组合物的聚合物依次层叠而成,在聚合工序中,按照获得部分不同的相位差的方式进行了图案化。图案化也有线状的图案化、格子状的图案化、圆状的图案化、多边形状的图案化等不同方向的情况。根据液晶设备、显示器、光学元件、光学部件、着色剂、安全用标识、激光发光用构件、光学膜、以及补偿膜等的用途而应用。作为获得部分不同的相位差的方法,将取向膜设置于基材,在进行取向处理时将本发明的聚合性液晶组合物涂布干燥时,按照聚合性液晶组合物进行图案化取向的方式进行处理。这样的取向处理可列举微细摩擦处理、隔着光掩模的偏光紫外可见光照射处理、微细形状加工处理等。取向膜使用公知惯用的取向膜。作为这样的取向膜,可列举聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、环氧丙烯酸酯树脂、丙烯酸系树脂、香豆素化合物、查尔酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等化合物。利用微细摩擦进行取向处理的化合物优选通过取向处理、或在取向处理之后增加加热工序从而促进材料的结晶化。进行摩擦以外的取向处理的化合物中,优选使用光取向材料。(辉度提高膜)本发明的光学膜也可以用于辉度提高膜。本发明的辉度提高膜的特征在于,其为具有λ/4板和反射起偏振镜的辉度提高膜,反射起偏振镜从λ/4板侧开始依次包含第一光反射层、第二光反射层和第三光反射层,第一光反射层、第二光反射层和第三光反射层均为将胆甾液晶相固定而成的光反射层,第一光反射层、第二光反射层和第三光反射层中,任一者为具有反射中心波长380~499nm且半值宽度100nm以下的反射率的峰的蓝色光反射层,任一者为具有反射中心波长500~599nm、半值宽度200nm以下的反射率的峰的绿色光反射层,任一者为具有反射中心波长600~750nm、半值宽度150nm以下的反射率的峰的红色光反射层,第一光反射层的rth(550)与第二光反射层的rth(550)的符号相反。通过这样的构成,本发明的辉度提高膜在组装至液晶显示装置中时,辉度高,能够抑制斜向色调变化。(色彩补偿膜)本发明的光学膜也可以用于色彩补偿膜。色彩补偿膜为将从背光光源发出的白色光即蓝色、绿色、红色的混色光的混色部分的波长滤除(カット)的膜。通常的白色光的情况下,570~620nm附近利用滤色器而分为绿色、红色各自的颜色,但通过使用在570~620nm附近具有选择反射波长的色彩补偿膜,能够提高色彩再现性。(胆甾反射膜)本发明的胆甾反射膜的特征在于,为由经平面取向的聚合性液晶组合物的固化物构成的胆甾反射膜,该聚合性液晶组合物含有1种或2种以上的仅具有1个聚合性官能团并且具有二苯乙炔骨架的液晶化合物,含有1种或2种以上的具有2个以上聚合性官能团的液晶化合物,含有1种或2种以上的具有1个以上聚合性官能团的手性化合物,并且含有1种或2种以上的聚合引发剂。(防反射膜)本发明的防反射膜为在偏光板上进一步层叠相位差板而得到的圆偏光板。将直线偏光变为圆偏光、或将圆偏光变为直线偏光、或者改变直线偏光的偏光方向时,使用相位差板等。特别是作为将直线偏光变为圆偏光或将圆偏光变为直线偏光的相位差板,使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏光的偏光方向的情况。圆偏光板有效地用于例如对图像成为彩色显示的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情况等,另外,还具有防反射的功能。作为上述相位差板,可列举液晶聚合物的取向膜、用膜支持液晶聚合物的取向层而成的结构等。相位差板例如可以是以利用各种波长板、液晶层的双折射来补偿着色、视角等为目的的相位差板等具有对应于使用目的的适宜相位差的相位差板,也可以是将2种以上的相位差板层叠而控制相位差等光学特性的相位差板等。(视野角补偿膜)本发明的光学膜也可以用作视野角补偿膜。本发明的视野角补偿膜是用于按照即使从不垂直于画面而是稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面时也能够比较鲜明地看见图像的方式扩大视野角的膜。作为这样的视野角补偿膜,例如由相位差膜、液晶聚合物等的取向膜、在透明基材上支持液晶聚合物等的取向层的结构等构成。通常的相位差板使用在其面方向上经单轴延伸的具有双折射的聚合物膜、经单轴取向的液晶聚合物膜,与此相对,对于作为视野角补偿膜使用的相位差板,使用诸如在面方向上经双轴延伸的具有双折射的聚合物膜,或者在面方向上单轴延伸、在厚度方向上也延伸且控制了厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物、倾斜取向膜那样的双向延伸膜等。作为倾斜取向膜,可列举例如使液晶聚合物倾斜取向的取向膜、在使聚合性液晶倾斜取向的状态下通过紫外线等活性能量射线而聚合的聚合物膜等。使用以如下为目的的适宜的膜:基于液晶单元带来的相位差,防止因视觉辨认角的变化造成的着色等,扩大视觉辨认良好的视野角等。另外,从实现视觉辨认良好的宽视野角的观点等考虑,优选使用以光学膜支持由液晶聚合物的倾斜取向膜构成的光学各向异性层而成的光学补偿相位差板。(反射型偏光板)本发明的光学膜也可以用作反射型偏光板。本发明的反射型偏光板是由胆甾反射膜、粘着层、直线偏光膜依次层叠而成的反射型偏光板,该胆甾反射膜使用前述本发明的胆甾反射膜。另外,反射型偏光板中具有1个以上的相位差膜,另外,该相位差膜可以使用相位差不同的相位差膜。相位差膜的层叠如下获得:对所得的相位差膜贴合粘接剂或者粘接膜后,通过粘接剂或者粘接膜贴合本发明的胆甾反射膜以及前述相位差膜。使用粘接剂或者粘接膜的情况下,粘接剂、粘接膜使用光学膜用途的公知惯用的材料。实施例以下利用合成例、实施例以及比较例来说明本发明,但本发明当然不限定于这些。需说明的是,只要没有特别说明,则“份”和“%”为质量基准。(聚合性液晶组合物的调制)相对于表1~表5所示的式(a-1)~式(a-8)、式(b-1)~式(b-11)、式(c-1)~式(c-2)表示的化合物合计量100质量份,分别以表1~表4所示的比例(质量份)配合式(d-1)~式(d-3)表示的化合物、作为有机溶剂的(e-1)~(e-4)、作为抗氧化剂的式(f-1)表示的化合物、作为阻聚剂的(g-1)、作为聚合引发剂的(h-1)~(h-2)、作为链转移剂的(i-1)、作为具有聚合性基团的非液晶性化合物的式(i-2)、以及作为表面活性剂的(j-1)~(j-3),调制聚合性液晶组合物(1)~(28)。(聚合性液晶组合物(1)的调制)如表1所示,相对于式(a-1)表示的化合物40质量份、式(a-2)表示的化合物40质量份、式(b-1)表示的化合物20质量份的合计值100质量份,使用式(d-1)表示的化合物4.2质量份、(g-1)0.1质量份、(h-1)3质量份、(j-2)0.2质量份和作为有机溶剂的(e-3)100质量份、(e-4)200质量份,使用具有搅拌螺旋桨的搅拌装置,在搅拌速度500rpm、溶液温度60℃的条件下搅拌1小时后,用0.2μm的膜滤器过滤,得到聚合性液晶组合物(1)。(聚合性液晶组合物(2)~(33)、比较用聚合性液晶组合物(34)~(38)的调制)与本发明的聚合性液晶组合物(1)的调制同样地,相对于表1~表5所示的式(a-1)~式(a-8)、式(b-1)~式(b-11)、式(c-1)~式(c-2)表示的化合物合计量100质量份,将式(d-1)~式(d-3)表示的化合物、作为有机溶剂的(e-1)~(e-4)、作为抗氧化剂的式(f-1)表示的化合物、作为阻聚剂的(g-1)、作为聚合引发剂的(h-1)~(h-2)、作为链转移剂的(i-1)、作为具有聚合性基团的非液晶性化合物的式(i-2)和作为表面活性剂的(j-1)~(j-3)的各成分分别变更为表1~表5所示的比例,除此之外,按照与聚合性液晶组合物(1)的调制相同的条件,分别获得聚合性液晶组合物(2)~(33)、比较用聚合性液晶组合物(34)~(38)。表1~表5中示出本发明的聚合性液晶组合物(1)~(33)、比较用聚合性液晶组合物(34)~(38)的具体组成。[表1][表2][表3][表4][表5][化88][化89][化90][化91][化92]环戊酮(e-1)甲基异丁基酮(e-2)甲基乙基酮(e-3)甲苯(e-4)[化93]对甲氧基苯酚(g-1)irgacure907(h-1)lucirintpo(h-2)三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(i-1)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(i-2)megafacer-40(j-1)聚丙烯(mw=1960)(j-2)zfs460(evonikindustries公司制)(j-3)(实施例1)(取向性)在带有经摩擦的水平取向用聚酰亚胺(日产化学公司制se-6414)的玻璃基板上,将调制的聚合性液晶组合物(1)在室温(25℃)以100rpm的旋转速度利用旋涂法涂布20秒,在70℃干燥2分钟后,在25℃放置1分钟,然后使用高压水银灯,在室温照射30mw的uv光30秒,从而得到实施例1的薄膜。按照以下条件评价所得的薄膜。〇:目视时完全没有缺陷,用偏光显微镜观察也完全没有缺陷。△:目视时没有缺陷,但用偏光显微镜观察时在一部分存在未取向部分。×:目视时一部分产生了缺陷,用偏光显微镜观察时也在整体上存在未取向部分。(雾度测定)将上述取向性试验中所得的薄膜使用日本电色工业株式会社制的浊度计ndh2000进行3点测定,并评价平均值。(λ、δλ)使用分光光度计(日本分光公司制、v-560)测定上述取向性试验中所得的薄膜的选择反射中心波长(λ)和最大反射率,求出具有前述最大反射率的一半的反射率的波长带域宽度作为选择反射波长带域(δλ)。将所得的结果示于以下的表中。[表6]组合物取向性雾度λ(nm)δλ/λ(-)实施例1组合物(1)○0.35900.098实施例2组合物(2)○0.15820.097实施例3组合物(3)○0.26000.096实施例4组合物(4)○0.25970.099实施例5组合物(5)○0.25980.096实施例6组合物(6)○0.25990.096实施例7组合物(7)○0.15960.099实施例8组合物(8)○0.25890.095实施例9组合物(9)○0.15970.098实施例10组合物(10)○0.35950.093实施例11组合物(11)○0.36030.091实施例12组合物(12)○0.36020.091实施例13组合物(13)○0.35850.095实施例14组合物(14)○0.35930.097实施例15组合物(15)○0.25990.096实施例16组合物(16)○0.25860.097实施例17组合物(17)○0.25930.095实施例18组合物(18)○0.25980.092实施例22组合物(22)○0.14580.083实施例23组合物(23)○0.24630.075实施例24组合物(24)○0.24460.052实施例25组合物(25)○0.25800.096实施例26组合物(26)○0.25770.095实施例27组合物(27)○0.25720.077实施例28组合物(28)○0.25820.080实施例29组合物(29)○0.25840.079实施例30组合物(30)○0.25850.065实施例31组合物(31)○0.25790.061比较例1组合物(34)○0.25800.123比较例2组合物(35)△3.55850.145比较例3组合物(36)×8.5未测定未测定[表7]组合物取向性雾度λ(nm)δλ/λ(-)实施例19组合物(19)○0.26000.096实施例20组合物(20)○0.25900.091实施例21组合物(21)○0.35860.092[表8]组合物取向性雾度δn实施例32组合物(32)○0.10.090实施例33组合物(33)○0.10.050[表9]组合物取向性雾度δn比较例4组合物(37)〇0.10.171比较例5组合物(38)〇0.20.105(实施例2~33、比较例1~5)使用聚合性液晶组合物(2)~(31)、(34)~(38),制作薄膜,测定取向性、雾度测定结果、λ、δλ。将结果分别作为实施例2~31、比较例1~5,示于上述表中。需说明的是,实施例2~实施例18、实施例22~实施例31、实施例32、实施例33和比较例1~比较例5中,作为取向性评价用等的基材,与实施例1同样地,使用带有经摩擦的水平取向用聚酰亚胺(日产化学公司制se-6414)的玻璃基板,聚合性液晶组合物的涂布、固化条件设为与实施例1的条件相同。另一方面,实施例19~实施例21中,作为取向性评价用等的基材,使用pet,在室温利用棒涂法在pet基材上进行涂布,在60℃干燥2分钟后,使用传送带式的高压水银灯,按照累积光量成为900mj/cm2的方式进行设置并照射uv光。另外,使用了聚合性液晶组合物(32)和(33)的实施例32、实施例33中,由于聚合性液晶组合物中不含上述(d-1)~(d-3)成分,因此测定δn。关于δn,利用相位差膜、光学材料检查装置rets-100(大塚电子株式会社制)测定550nm处的相位差(re),利用触针式形状测定装置dektak(bruker公司制)测定膜厚(d),由re=δn×d的关系算出δn。其结果是,实施例22中所得的薄膜的δn为0.090,实施例23中所得的薄膜的δn为0.050。根据上述结果,含有式(a-1)~式(a-8)表示的本发明的通式(i-1)表示的聚合性液晶化合物、以及式(b-1)~式(b-11)表示的本发明的通式(ii-1)表示的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物(实施例1~实施例33),与不含有本发明的通式(i-1)表示的聚合性液晶化合物、或本发明的通式(ii-1)表示的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物(比较例1~比较例5)相比,能够得到取向性良好、选择反射波长带域(δλ)/选择反射中心波长(λ)的值以及δn的值低、并且透过性优异的光学膜。当前第1页12
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