水性喷墨油墨组合物的制作方法

文档序号:18887766发布日期:2019-10-15 21:12阅读:618来源:国知局
本申请要求2016年10月14日提交的美国临时申请号62/408565的权益和优先权,其内容通过引用以其整体并入本文。发明领域本发明涉及可用于喷墨印刷的水性喷墨油墨组合物、制备该组合物的方法、容纳该喷墨油墨组合物的喷墨墨盒、用该组合物填充该墨盒的方法、以及使用该喷墨油墨组合物在基底上印刷图像的方法。发明背景喷墨印刷机是众所周知的。普通类型的喷墨印刷使用一组容纳油墨的印刷墨盒,该印刷墨盒安装在托架上,该托架响应于电信号而相对于印刷基底的表面移动。通过将油墨配方的细滴通过墨盒的印刷头的小喷嘴喷射到印刷基底(例如纸、透明薄膜聚合片材或纺织材料)上来产生图像。水性油墨配方通常用于喷墨印刷。水性喷墨油墨组合物通常包含水、着色剂(例如染料、颜料)和粘合剂树脂,且还可包含水混溶性的有机共溶剂(保湿剂)和添加剂例如表面活性剂。一旦沉积,印刷的图像通过蒸发和吸收到印刷基底中而干燥。由于粘合剂树脂的差分散性导致储存期间组合物的不稳定性,喷墨配方可展现问题。喷墨油墨的另一个问题是印刷喷嘴的堵塞,这是由于例如溶剂蒸发导致油墨粘度增加。油墨的其他问题包括差印刷品质例如油墨渗出和羽化以及污迹,这是由于长的干燥时间。随着喷墨印刷继续向更高速度的印刷前进,喷墨油墨必须配制为具有高度的储存稳定性且在不堵塞印刷喷嘴的情况下应对可靠的可喷射性的挑战。喷墨油墨配方的另一项考虑是递送高品质的印刷图像,其具有例如边缘清晰度、高图像密度、颜色渗出控制、快速干燥时间和对印刷基底的强粘附性。发明概述在一个实施方案中,本发明提供水性喷墨油墨组合物,包含:a.具有主链的水分散性聚氨酯聚合物,所述主链具有侧羟基并任选地具有经中和的侧羧基;b.着色剂;c.流体载体;和d.任选的交联剂。在一个实施方案中,流体载体包含:a)水;b)一种或多种水溶性有机共溶剂、水混溶性有机共溶剂或其组合。在一个实施方案中,水性喷墨油墨组合物还包含一种或多种添加剂,例如但不限于:防腐剂、表面活性剂、ph调节剂、粘度调节剂、保湿剂、渗透剂和另外的聚合物。在另一个实施方案中,本发明提供制备水性喷墨油墨组合物的方法,包括将水分散性聚氨酯聚合物、着色剂和流体载体一起混合以形成喷墨油墨组合物,任选地具有交联剂和任选地具有一种或多种添加剂。在另一个实施方案中,本发明提供了喷墨油墨墨盒,所述墨盒包含容器,且根据本公开的喷墨油墨组合物容纳在该容器中。在另一个实施方案中,本发明提供填充喷墨油墨墨盒的方法,包括:将根据本公开的喷墨油墨组合物通过墨盒外壳的开口导入外壳内的内部储器;用组合物填充内部储器;和密封外壳的开口。在另一个实施方案中,本发明提供在印刷基底上印刷的方法,包括使用喷墨印刷头使如本文所公开的喷墨油墨组合物沉积在印刷基底上以在其上形成图像。在实施方案中,印刷基底可为塑料、玻璃、金属、纸、纺织品等。优选实施方案的详细描述本发明的实施方案大体上包括水性喷墨油墨组合物、制备喷墨油墨组合物的方法、容纳水性喷墨油墨组合物的喷墨油墨墨盒、用水性喷墨油墨组合物填充印刷墨盒的方法,以及使用喷墨油墨组合物在基底上印刷图像的方法。在实施方案中,本发明提供水性喷墨油墨组合物,其包含具有主链的水分散性聚氨酯聚合物、着色剂、流体载体、任选的添加剂和任选的交联剂,所述主链具有侧羟基且任选具有经中和的侧羧基。在实施方案中,交联剂能够与羟基交联。在实施方案中,水性喷墨油墨组合物包含具有主链的水分散性聚氨酯聚合物、着色剂、流体载体和任选的添加剂,所述主链具有侧羟基和经中和的侧羧基。在实施方案中,组合物包含交联剂。在实施方案中,交联剂能够与羧基交联。在实施方案中,流体载体包含水和一种或多种有机共溶剂。在实施方案中,有机溶剂可为水溶性的、水混溶性的或二者的混合物。除非另外指出,否则所有百分比都基于喷墨油墨组合物的总重量以重量计。除非另外指出,否则在说明书和权利要求书中使用的表达成分的量、性质例如反应条件等的所有数字应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。水分散性聚氨酯聚合物在实施方案中,水分散性聚氨酯聚合物是具有附接至聚合物主链的侧羟基和任选的经中和的侧羧基的聚氨酯聚合物。在实施方案中,水分散性聚氨酯聚合物是具有附接至聚合物主链的经中和的侧羧基和侧羟基的聚氨酯聚合物。如本文所用的术语“侧基(pendantgroup)”描述聚合物主链(backbone)的侧基团。术语“端基(terminalgroup)”描述附接到聚合物主链末端的基团。在实施方案中,聚氨酯聚合物具有为零(0)的羧基数。在其他实施方案中,聚氨酯聚合物的羧基数为至少1、例如至少5和至少10。在实施方案中,聚氨酯聚合物的羧基数为500或更少、例如400或更少、300或更少、200或更少、和100或更少。在实施方案中,聚氨酯聚合物的羟基数为至少51、例如至少60、至少70、和至少80。在实施方案中,聚氨酯聚合物的羟基数为1000或更小、例如750或更小、500或更少、250或更少、200或更少、150或更少、以及100或更少。这包括如下实施方案,其中聚氨酯聚合物的羧基数为0至500、例如1至500、5至200和10至100,以及羟基数为51至1000、例如51至300、80至200和80至100。可通过本领域已知和使用的方法来制备聚氨酯。通常,可以通过异氰酸酯化合物与多元醇、离子多元醇或其组合在催化剂存在下的反应来制备聚氨酯聚合物。异氰酸酯化合物的实例是本领域众所周知的,且包括例如但不限于1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)和甲苯二异氰酸酯(tdi)等。合适的多元醇的实例包括二醇、三醇、四醇、五醇和具有侧羟基或端羟基的低聚物。二醇的实例包括但不限于乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇和二丙二醇。三醇的实例包括但不限于甘油和三羟甲基丙烷。四醇的实例包括但不限于四羟甲基甲烷(季戊四醇)和二甘油。五醇的实例包括但不限于木糖醇。具有侧羟基或端羟基的低聚物的实例包括但不限于聚醚多元醇例如聚丙二醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚烯烃多元醇如聚丁二烯多元醇。在实施方案中,离子多元醇为具有一个或多个羧基的二醇、三醇、四醇或五醇,或具有羟基和羧基的低聚物。在实施方案中,离子多元醇是二羟基羧酸,例如2,2-二(羟甲基)乙酸、二羟甲基丙酸(dmpa)、2,2-双(羟甲基)丁酸或2,2-二(羟甲基)戊酸。“离子聚合物”意指该聚合物包含离子官能团。在实施方案中,侧基是聚合物的没有直链结构的侧基团,其从主链延伸并附接于主链,例如支化、超支化、星形和树枝状聚合物基团。“支化聚合物”意指该聚合物具有从主链分叉的第二聚合物链。“超支化”聚合物意指该聚合物具有不规则支化结构的高度地且致密地支化,且包括具有规则支化结构的聚合物(被称为“树状大分子”)。树状大分子或“树枝状”聚合物意指该聚合物类似于具有致密支化结构的树状结构,其通常由核心和大量末端基团组成,从核心延伸出分支。“星形”聚合物指一种支化聚合物,其中单个分支具有向外辐射的多个直链或臂。可以例如通过使二异氰酸酯与过量的三醇、五醇和其它多官能多元醇(例如具有大于2的羟基官能度)以及它们与二醇和/或与离子多元醇的混合物反应来制备支化聚氨酯。制备支化聚氨酯的方法是本领域已知的,例如在usp4801553、usp4895894、usp5863980、us2010/0222448、usp4861826、usp5334690、usp6583215、usp6642303、usp6784243和us2011/0306724中所描述的。可以通过例如三异氰酸酯与多官能多元醇和离子多元醇的逐步聚合(step-growthpolymerization)来制备具有侧羧基和侧羟基的超支化、星形和树枝状聚氨酯。制备超支化聚氨酯的方法是本领域已知的,例如在usp6927271、usp7863375、usp8044140和us2012/0183692中所描述的。市售可得的聚氨酯聚合物的实例包括但不限于hauthane®(可从hauthawaycorporation获得)、aquence®(可从henkelcorporation获得)和alberdingk®(可从alberdingkboleyinc.获得)。在一个实施方案中,水分散性聚氨酯聚合物包含一个或多个侧羧基,并且会通过侧羧基与交联剂的反应而经历任选的交联反应。为了防止在将包含具有侧羧基的聚氨酯聚合物和交联剂的喷墨油墨组合物的组分混合时发生过早的交联反应(且因此在储存期间和使用前稳定油墨组合物),可将聚氨酯聚合物的羧基中和。为了中和羧基,聚氨酯聚合物可以与中和剂(例如碱)反应以形成羧酸盐。中和剂可以单独或以两种或更多种类的组合使用。如本文所用的中和剂能够从羧基脱离,并且在实施方案中能够在期望的时间从油墨组合物中去除,以使得交联反应能够进行。合适的中和剂的实例包括但不限于氨和叔胺。在实施方案中,中和剂为氨,使得经中和的羧基为羧酸铵盐的形式。氨中和剂可以从羧基脱离并从油墨组合物中去除,例如通过在施加或不施加热量的情况下将组合物暴露于大气条件时蒸发,以使交联反应能够进行。在实施方案中,中和剂为叔胺,使得经中和的羧基为叔胺羧酸盐形式。任何叔胺都可以用作中和剂,只要该叔胺可从羧基脱离并从油墨组合物中去除,以使得交联反应能够进行,例如通过在施加或不施加热量的情况下暴露于大气条件时从组合物蒸发。叔胺的非限制性实例包括三乙胺(tea)、2-二甲基氨基乙醇(dmea)、三乙醇胺(tea-oh)、三甲胺、二甲基乙胺(dmea)、二乙基甲胺(dema)、二甲基-异丙胺(dmipa)、二甲基-正丙胺(dmpa)、n-甲基吡咯烷、n,n-二异丙基乙醇胺、n,n-二异丙基乙胺、n,n-二乙基乙醇胺、n-三丁胺、n-丁基-n-乙基-n-甲基胺、n-异戊基二甲基胺、n,n-二乙基甲胺、n-戊基二甲胺、n-甲基吗啉、n,n-二甲基环己胺、n,n-二甲基异丁胺、n,n-二甲基-2-(2-氨基乙氧基乙醇)、n-甲基二乙醇胺、n,n-二甲基苄胺、三正丁胺等。在另一个实施方案中,水分散性聚氨酯聚合物包含一个或多个侧羧基,该一个或多个侧羧基可通过与碱金属氢氧化物反应而被中和,以使得经中和的羧基为碱金属(例如钠、锂、钾)羧酸盐的形式。碱金属氢氧化物的实例包括但不限于氢氧化锂、氢氧化钾和氢氧化钠。在实施方案中,聚氨酯聚合物可通过侧羟基与交联剂(例如异氰酸酯)的反应而经历任选的交联反应。为了防止在将包含具有侧羟基的聚氨酯聚合物和能够与羟基交联的交联剂(例如异氰酸酯)的喷墨油墨组合物的组分混合时发生过早的交联反应(且因此在储存期间和使用前稳定油墨组合物),可使用封端异氰酸酯。封端异氰酸酯的实例为本领域已知的且包括但不限于ε-己内酰胺封端异氰酸酯、甲基乙基酮肟封端异氰酸酯、3,5-二甲基吡唑封端异氰酸酯、丙二酸二乙酯封端异氰酸酯、苯酚封端异氰酸酯、醇封端异氰酸酯、脲二酮封端异氰酸酯、乙酰苯胺封端异氰酸酯和聚合物封端异氰酸酯。当异氰酸酯化合物(交联剂)的封端剂被去除时(例如在升高的温度下),可进行交联反应。在实施方案中,聚氨酯聚合物的玻璃化转变温度(tg)为至少-50℃、优选至少0℃。在实施方案中,聚氨酯聚合物的tg为至多120℃,优选至多50℃。在实施方案中,聚氨酯聚合物的tg为-50℃至120℃,且优选0℃至50℃。在实施方案中,聚氨酯聚合物的数均分子量(mn)为至少1000、优选至少2000。在实施方案中,聚氨酯聚合物的mn为至多1000000且优选至多50000。在实施方案中,聚氨酯聚合物的mn为1000至1000000,优选2000至50000。在实施方案中,具有侧羟基和任选的经中和的侧羧基的水分散性聚氨酯聚合物在喷墨油墨组合物中的量(按重量计)为至少0.1重量%、例如至少0.5重量%、至少1重量%、至少1.5重量%、至少2重量%、至少2.5重量%和至少3重量%。在实施方案中,聚氨酯聚合物的量为至多20重量%、例如至多18重量%、至多16重量%、至多14重量%、至多12重量%和至多10重量%。这包括如下实施方案,其中喷墨油墨组合物中聚氨酯聚合物的量为0.1至20重量%、例如3至10重量%。用于本发明的喷墨油墨组合物的聚氨酯聚合物可包含一个或多个本文所述的实施方案。着色剂可用于本发明的水性喷墨油墨组合物中的合适的着色剂包含染料和颜料分散体。适用于喷墨油墨组合物的染料包括但不限于喷墨印刷领域中常用的那些。这些染料包括但不限于水溶性活性染料、直接染料、阴离子染料、阳离子染料、酸性染料、食用染料、金属络合物染料、酞菁染料、蒽醌染料、蒽吡啶酮染料、偶氮染料、罗丹明染料、溶剂染料等。合适的染料的实例包括但不限于酸性黄、活性黄、食用黄、酸性红、直接红、活性红、食用红、酸性蓝、直接蓝、活性蓝、食用蓝、酸性黑、直接黑、活性黑和食用黑等。本发明中可用的染料的具体实例如下:黄色染料,包括:c.i.酸性黄1、3、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164和165;c.i.直接黄1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、142和144;c.i.活性黄1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37和42;以及c.i.食用黄3和4;品红染料,包括:c.i.酸性红1、6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321和322;c.i.直接红1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230和231;c.i.活性红1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63和64;以及c.i.食用红7、9和14;青色染料,包括:c.i.酸性蓝1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236和249;c.i.直接蓝1、2、6、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248和249;c.i.活性蓝1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44和46;以及c.i.食用蓝1和2;黑色染料,包括:c.i.酸性黑1、2、7、24、26、29、31、48、50、51、52、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、109、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159和191;c.i.直接黑17、19、22、32、39、51、56、62、71、74、75、77、94、105、106、107、108、112、113、117、118、132、133、146、154和168;c.i.活性黑1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、14、31和18;以及c.i.食用黑2,来自nipponkayakukabushikikaisha的作为jpdmagentaek-1liquid销售的cas号224628-70-0;来自cromptonandknowlescolors的作为intrajet.rtm.magentakrp销售的cas号153204-88-7;在美国专利号5997622和6001161中公开的金属偶氮染料。用于喷墨油墨的染料在本领域众所周知且从例如以下来源市售可得:basf、ciba和sensient。颜料指通常水不溶性的着色剂颗粒。可用于形成本文公开的喷墨油墨组合物的合适颜料可包括本领域已知的任何有机或无机颜料,包括但不限于黑色、黄色、橙色、棕色、红色、紫色、蓝色、绿色、荧光、金属粉末和聚合物结合颜料。颜料还可包括但不限于炭黑、偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、二萘嵌苯颜料和芘酮(perinone)颜料、多环颜料、萘酚颜料、蒽嘧啶酮颜料、喹吖啶酮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、黄烷士酮(flavantyrone)颜料、硫靛颜料、二噁嗪颜料、异吲哚啉颜料和异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、三苯甲烷色淀颜料、噁嗪色淀颜料、金属络合物颜料、天然颜料和无机颜料等。颜料颗粒应足够小以允许油墨自由流动通过喷墨印刷装置的喷射喷嘴。合适的有色颜料可包括例如:黄色颜料,例如c.i.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、16、17、24、55、61、65、73、74、81、83、93、94、95、97、99、100、108、109、110、117、120、123、124、128、129、133、138、139、147、150、151、153、154、155、156、167、168、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、183、184、185、187、188、190、191、192、193和194等;红色颜料例如c.i.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、48、49、50、51、52、53、55、60、64、68、81、83、87、88、89、90、95、112、114、119、122、123、136、144、146、147、148、149、150、151、163、164、166、168、169、170、161、172、175、176、202、204、206、207、210、211、212、213、214、216、220、222、237、238、239、240、242、243、245、247、248、251、252、253、254、255、256、258、261和264等;紫色颜料例如c.i.颜料紫1、2、3、5、13、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44和50等;蓝色颜料例如c.i.颜料蓝1、2、3、9、10、14、15、16、18、19、21、22、24、25、56、60、61、62、63、64、65和66等;橙色颜料例如c.i.颜料橙1、2、5、6、7、13、14、15、16、17、19、22、24、31、34、36、38、40、42、43、44、46、48、49、51、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68和69等;绿色颜料例如c.i.颜料绿1、2、4、7、8、10、34、36、45和47等;棕色颜料例如c.i.颜料棕1、2、3、5、22、23、25、26、32、38、41和42等;黑色颜料例如c.i.颜料黑1、7、20、31和32等,以及白色颜料例如二氧化钛。市售可得的有色颜料可包括例如颜料红122和颜料紫19(可从北卡罗莱州蒙特威尔lanscocolors或北卡罗莱州夏洛特basfcolor或北卡罗莱州夏洛特clariantcolors或俄亥俄州辛辛那提sunchemical获得)、颜料蓝15:1(可从新泽西州范伍德fanwoodchemical获得)、颜料蓝15:3、颜料15:4、颜料黄74和颜料黄97(可从北卡罗莱州夏洛特basfcolor或北卡罗莱州夏洛特clariantcolors或俄亥俄州辛辛那提sunchemical获得)等。其他合适的颜料可包括但不限于分散蓝14、分散蓝19、分散蓝72、分散蓝334、分散蓝359、分散蓝360、分散橙25、分散黄54、分散黄64、分散红55、分散红60、macrolex红h、分散棕27、溶剂蓝67、溶剂蓝70、溶剂红49、溶剂红146、溶剂红160、溶剂黄162、溶剂紫10和溶剂黑29等。合适的颜料还可包括炭黑,炭黑为从天然气和烃(例如基于煤焦油的芳香油、矿物油、煤焦油馏出物和乙炔)的热分解或不完全燃烧得到的碳颗粒的通用名称。现今市场上可获得超过100种不同等级的炭黑,各自具有它独特的一套特征和性质。可使用任何酸性炭黑、中性炭黑和碱性炭黑。这包括槽黑、气黑、灯黑、热裂黑、乙炔黑和炉黑。更具体地,合适的炭黑包括槽黑。市售可得的炭黑的实例包括但不限于可从以下获得的那些:cabot(elftex8、blackpearls®490、blackpearls®120、monarch®120、monarch®700、monarch®880、monarch®1000、monarch®1100、monarch®1300、monarch®1400、mogul®l、regal®99r、regal®250r、regal®300r、regal®330r、regal®400r、regal®500r、regal®660r、cab-o-jet®200、cab-o-jet®300和cab-o-jet®400)、degussa/orioncarbon(nipex®150iq、nipex®150、printex®55、printex®80、printex®90、printex®a、printex®g、printex®u、printex®v、printex®140u、printex®140v、purex®ls35、corax®hp160、thermalblackn990、nipex®160iq、nipex®170iq、nipex®180iq、nipex®90、specialblack4、specialblack4a、specialblack5、specialblack6、specialblack100、specialblack250、colorblackfw1、colorblackfw2、colorblackfw2v、colorblackfw18、colorblackfw200、colorblacks150、colorblacks160和colorblacks170)、columbian/birlacarbon(raven®780、raven®5000uii、raven®1255、raven®2500u、raven®3600u、raven®3500、raven®5000、raven®7000、raven®1220和raven®1225)、mitsubishikagakuk.k.(ma8、ma11、ma77、ma100、ma220、ma230、ma600、mcf88、#10b、#20b、#30、#33、#40、#44、#45、#45l、#50、#55、#95、#260、#900、#970、#1000、#2200b、#2300、#2350、#2400b、#2650、#2700、#4000b和cf9)、orientchemicalindustriesltd.(bonjetblackcw-1、bonjetblackcw-2和bonjetblackcw-3)以及sensienttechnologies(sensijet®blacksdplo0、sensijet®blacksdp1000和sensijet®blacksdp2000)。在一些实施方案中,颜料可以在选定的连续相中自分散。自分散颜料为不需要另外的分散剂以在聚合物组合物中稳定的颜料。在实施方案中,自分散颜料为已经用分散剂(例如包含亲水性官能团的分子)官能化的颜料,例如通过将该分子共价键合至颜料表面。在其他实施方案中,将颜料与分散剂例如水溶性聚合物(例如乙烯基聚合物、氨基甲酸乙酯聚合物)组合。在实施方案中,颜料为聚合物分散的颜料,其包含吸附于其的聚合物。在实施方案中,喷墨油墨组合物中着色剂的量(按重量计)为至少0.1重量%、例如至少0.5重量%、至少1重量%、至少1.5重量%和至少2重量%。在实施方案中,着色剂的量为至多10重量%、例如至多9重量%、至多8重量%、至多7重量%、至多6重量%和至多5重量%。这包括实施方案,其中组合物中着色剂的量为0.1至10重量%、例如2至5重量%。用于本发明喷墨油墨组合物中的着色剂可包含一个或多个本文所述的实施方案。流体载体喷墨油墨组合物包含流体载体,在实施方案中,该流体载体包含水和一种或多种有机共溶剂,该有机共溶剂可为水溶性有机共溶剂、水混溶性有机共溶剂或其组合。有机共溶剂可单独或以组合加入。在实施方案中,有机共溶剂是保湿剂,其可降低水组分的蒸发速率并防止油墨组合物在印刷头的喷嘴中变干或结壳,以将喷嘴的堵塞最小化。在实施方案中,有机共溶剂可增强在喷墨油墨组合物中的组分的溶解度,并促进被印刷的油墨组合物渗透入基底。合适的水溶性和水混溶性有机溶剂包括但不限于醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、多元醇、乙二醇、甘油和peg等)、酮和酮醇(例如丙酮和双丙酮醇等)、醚(例如四氢呋喃、二噁烷和烷基醚等)、多元醇的醚(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯)、二(乙二醇)单甲醚)、含氮溶剂(例如2-吡咯烷酮和n-甲基-2-吡咯烷酮等)、含硫溶剂(例如2,2'-硫代二乙醇、二甲基亚砜、四亚甲基砜和环丁砜等)以及糖和其衍生物(例如葡萄糖、甘油的环氧乙烷加合物以及二甘油的环氧乙烷加合物等)。在实施方案中,喷墨油墨组合物中有机共溶剂的量(按重量计)为至少1重量%、例如至少5重量%和至少10重量%。在实施方案中,有机共溶剂的量(按重量计)为至多80重量%、例如至多70重量%、至多60重量%和至多50重量%。这包括如下实施方案,其中组合物中有机共溶剂的量为1-80重量%、例如10-50重量%。用于本发明的喷墨油墨组合物中的有机共溶剂可包含一个或多个本文所述的实施方案。在实施方案中,喷墨油墨组合物中水的量(按重量计)为至少5重量%、至少8重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%和至少30重量%。在实施方案中,水的量(按重量计)为至多95重量%、至多85重量%、至多80重量%、至多75重量%、至多70重量%、至多65重量%和至多60重量%。这包括如下实施方案,其中组合物中水的量为5至95重量%、例如10至80重量%和20至70重量%。组合物中水的范围通常为15至75重量%,且更通常为30至60重量%。交联剂如本文所用,术语“交联剂(crosslinkingagent)”和“交联剂(crosslinker)”可互换使用。在实施方案中,喷墨油墨组合物包含交联剂,该交联剂能够在不存在碱(例如胺、叔胺、金属氢氧化物)的情况下与水分散性聚氨酯聚合物的羧基反应或与羟基反应。能够与聚氨酯聚合物的羧基经历反应的合适交联剂包括但不限于:碳二亚胺试剂、包含碳二亚胺基的水分散性聚合物、噁唑啉试剂、含有噁唑啉基的水分散性聚合物、甲基化三聚氰胺-甲醛树脂、和碳酸锆盐如碳酸锆铵和碳酸锆钾。市售可得的交联剂的实例包括但不限于:zirmel®(可从melchemicals获得)、berset®(可从bercen获得)、cymel®(可从cytec获得)、worleemin®(可从worlee获得)、luwipal®(可从basf获得)、zoldine®(可从dowchemical获得)、solucote®(可从dsmneoresins获得)、carbodilite™(可从nisshinbochemicalinc.获得)、resimene®&maprenal®(可从ineos获得)、rodalink®(可从tflusa获得)、aerotex®(可从unionink获得)、epocros®(可从nipponshokubaico.,ltd.获得)以及permutex®(可从stahlusainc.获得)。能够与聚氨酯聚合物的羟基经历反应的合适的交联剂包括但不局限于:水分散性封端异氰酸酯化合物。市售可得的封端异氰酸酯化合物的实例包括但不局限于:trixene®(可从baxendenchemicalsltd获得)、vestanat®(可从evonikindustriesag获得)、easaqua®(可从perstorpholdingab获得)以及ruco®-coat(可从rudolfgmbh获得)。本发明的喷墨油墨组合物任选地包含交联剂。在实施方案中,喷墨油墨组合物中交联剂的量(按重量计)为零。在其他实施方案中,组合物中交联剂的量(按重量计)为>0,例如至少0.05重量%、至少0.1重量%、和至少1.0重量%。在实施方案中,交联剂的量(按重量计)为至多8重量%、例如至多7重量%、至多6重量%和至多5重量%。这包括如下实施方案,其中喷墨油墨组合物中有机共溶剂的量为0至8重量%、例如>0至8重量%、0.05至8重量%、1至7重量%、1.5至6重量%和2至5重量%。在一些实施方案中,可通过加热来促进交联剂与水分散性聚氨酯聚合物的羧基之间的交联反应。例如,在一些实施方案中,可将喷墨油墨组合物施加到表面上然后干燥,随之交联剂和羧基经历交联反应。在实施方案中,可在施加或干燥过程之后通过对油墨施加热量来促进交联反应。添加剂在实施方案中,喷墨油墨组合物可任选地包含一种或多种与组合物的其他组分相容的添加剂。添加剂可以包含在组合物中以赋予任何数量的期望性质,包括但不限于:稳定性、抗涂抹性(smearresistance)、粘度、表面张力、涂层渗透、光学密度、颜色深度、粘着性、耐荧光笔性(highlighterresistance)和耐结壳性等。用于此类用途的合适的添加剂和此类添加剂的量是本领域已知的和常规使用的。添加剂的实例包括但不限于:消泡剂、防腐剂、表面活性剂、ph调节剂、粘度调节剂、保湿剂、渗透剂和另外的聚合物等。在实施方案中,消泡剂可包含在喷墨油墨组合物中以抑制泡沫的形成。合适的消泡剂的实例包括但不限于基于硅酮的或非硅酮的消泡剂。市售可得的消泡剂包括但不限于:dowcorning®71和dowcorning®74(来自dowcorning),来自evonikindustries/tega的tegoairex®901w、902w、904w,tergitol®l-61、l-62、l-64和l-101(来自dowchemical)。包含在组合物中的消泡剂的通常的量(按重量计)为0.1to3重量%。在实施方案中,防腐剂例如杀生物剂和杀真菌剂可包含在喷墨油墨组合物中以抑制微生物的生长。合适的防腐剂的实例包括但不限于:苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、苯并异噻唑啉酮、1,2-二苯并噻唑啉-3-酮、1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物(ctac)、甲基异噻唑啉酮和氯甲基异噻唑啉酮等。市售可得的杀生物剂包括ucarcide®250(可从unioncarbidecompany获得)、proxel®crl、proxel®bdn、proxel®gxl、proxel®xl-2、proxel®tn(可从archchemicals,smyrna,ga获得)、dowicil®(dowchemical,midland,mich.)、nuosept®(hulsamerica,inc.,piscataway,n.j.)、omidines®(olincorp.,cheshire,conn.)、nopcocides®(henkelcorp.,ambler,pa.)、troysans®(troychemicalcorp.,newark,n.j.)和xbinx®(pmcspecialtiesgroup,inc.,cincinnati,ohio)。防腐剂可单独或以组合使用。包含在组合物中的防腐剂的通常的量(按重量计)为0.1至1.5重量%。在实施方案中,可包含表面活性剂以减少喷墨油墨组合物的表面张力。表面活性剂可为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。合适的表面活性剂可包括但不局限于:在usp5116409,usp5861447和usp6,849,111中以及下面列举的那些。示例性表面活性剂在许多商品名下市售可得,例如pluronic®系列(basfcorporation,parsippany,n.j.)、tetronic®系列(basfcorporation,parsippany,n.j.)、arquad®系列(akzochemicalinc.,chicago,ill.)、triton®系列(unioncarbidecorp.,danbury,conn.)、surfonic®系列(texacochemicalcompany,houston,tex.)、ethoquad®系列(akzochemicalinc.,chicago,ill.)、armeen®系列(akzochemicalinc.,chicago,ill.)、iconol®系列(basfcorporation,parsippany,n.j.)、surfynol®系列(airproductsandchemicals,inc.allentown,pa.)和ethomeen®系列(akzochemicalinc.,chicago,ill.)等。表面活性剂可单独或以组合使用。包含在组合物中的表面活性剂的通常的量(按重量计)为0.1至10重量%。在实施方案中,可包含ph调节剂以将喷墨油墨组合物调节或缓冲至期望的ph。合适的ph调节剂包括但不限于:碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐、三乙胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、无机酸、盐酸和硫酸等。ph调节剂可单独或以组合使用。组合物中ph调节剂的通常的量(按重量计)为0.1-2重量%。在实施方案中,喷墨油墨组合物可包含一种或多种粘度调节剂。合适的粘度调节剂的实例包括但不限于:树脂化合物、海藻酸化合物、聚乙烯醇、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酸的盐、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶和淀粉、疏水乙氧基化氨基甲酸酯(heur)、疏水改性的碱可溶胀乳液(hase)、碱可溶胀乳液(ase)等。粘度调节剂可单独或以组合使用。组合物中粘度调节剂的通常的量(按重量计)为0.5-10重量%。在实施方案中,除了可起保湿剂作用的流体载体组分的有机共溶剂之外,喷墨油墨组合物中可包含一种或多种保湿剂以降低水组分的蒸发速率并防止油墨组合物在印刷头的喷嘴中变干(其可能在等待时间期间发生)以将喷嘴的堵塞最小化。保湿剂可选自具有高吸湿性和水溶性的材料。合适的保湿剂的实例包括但不限于:多元醇(例如甘油,乙二醇)、醇醚(例如二甘醇、三甘醇)、内酰胺(例如2-吡咯烷酮、尿素化合物例如尿素、1,3-二甲基咪唑烷酮)、糖类(例如山梨糖醇)、1,4-环己烷二甲醇、1-甲基-2-哌啶酮、n-乙基乙酰胺、3-氨基-1,2-丙二醇、碳酸乙二酯;丁内酯和liponiceg-1等。在保湿剂的使用量上没有具体限制。在组合物中的保湿剂的通常的量(按重量计)为0.5-30重量%。在实施方案中,可包含渗透剂以减少喷墨油墨组合物在施加到印刷基底(例如纸等)时的渗出。合适的渗透剂的实例包括但不限于:具有1-4个碳原子的烷基醇(例如乙醇)、二醇醚(例如乙二醇单甲醚)、二醇(例如1,2-烷基二醇)、甲酰胺、乙酰胺、二甲基亚砜、山梨糖醇和环丁砜等。渗透剂可以单独或以组合使用。组合物中渗透剂的通常的量(按重量计)为1-20重量%。在实施方案中,喷墨油墨组合物可包含另外的聚合物(除水分散性聚氨酯聚合物之外)以增强施加到印刷基底上并在印刷基底上干燥的油墨图像的耐水性、耐摩擦性和耐光性。此类聚合物的实例包括但不限于:聚乙烯醇、聚酯、聚酯三聚氰胺、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/马来酸/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/马来酸半酯共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/马来酸共聚物及其盐等。这些另外的聚合物可单独或以组合使用。可包含在组合物中的此类另外的聚合物的通常的量(按重量计)为0.1至20重量%。在实施方案中,喷墨油墨组合物可包含自交联聚合物以改善施加到印刷基底上并在印刷基底上干燥的油墨图像的耐久性。用于油墨组合物的此类自交联聚合物的实例包括但不限于:自交联聚氨酯分散体、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯胶乳、苯乙烯-异戊二烯胶乳、丙烯腈-丁二烯胶乳、醇酸树脂分散体、乙烯基聚合物、硅酮分散体、聚酰胺分散体、氯化烯烃分散体和聚酯分散体、连同其它自交联聚合物。此类自交联聚合物可单独或以组合使用。可包含在组合物中的此类自交联聚合物的通常的量(按重量计)为0.1至20重量%。可包含在喷墨油墨组合物中的其他添加剂包括但不限于:抗氧化剂、紫外吸收剂、螯合剂、电导率调节剂、氧吸收剂、抗结垢剂(anti-kogationagent)、抗卷曲剂和芳香剂等。用于水性喷墨油墨组合物的此类添加剂的量是本领域已知且常规使用的。喷墨油墨组合物的制备本发明还提供制备本文公开的喷墨油墨组合物的方法。在实施方案中,可通过混合具有侧羟基和任选的经中和的侧羧基的水分散性聚氨酯聚合物、着色剂、流体载体、任选的交联剂和任选的添加剂来制备本发明的喷墨油墨组合物。在实施方案中,可通过混合具有侧羟基和一个或多个经中和的侧羧基的水分散性聚氨酯聚合物、着色剂、流体载体、任选的交联剂和任选的添加剂来制备喷墨油墨组合物。在实施方案中,可以通过将一种或多种水溶性有机共溶剂、一种或多种水混溶性有机共溶剂或其混合物与水(其可与组合物的其他组分合并)合并来制备流体载体。在实施方案中,流体载体的有机共溶剂和水可以直接与水分散性聚氨酯聚合物、着色剂、任选的交联剂和任选的添加剂合并。在实施方案中,可通过异氰酸酯化合物与多元醇、离子多元醇或其组合的反应,通过本领域已知和使用的方法来制备聚氨酯聚合物。在实施方案中,可通过本领域已知和使用的方法将聚氨酯聚合物制备为具有侧羟基和任选的经中和的侧羧基的支化、超支化、星形或树枝状聚合物。在实施方案中,可通过将聚氨酯聚合物溶解在有机溶剂中并加入中和剂(例如氨、叔胺、碱金属氢氧化物)以与羧酸基团反应并形成羧酸盐来中和聚氨酯聚合物的羧酸基团。根据本发明的油墨组合物可包含本文所述的两个或更多个实施方案的组合。印刷方法本发明还包括通过将根据本发明的喷墨油墨组合物施加到基底上来在基底上印刷图像的方法。在实施方案中,本文公开的喷墨油墨组合物适合于与喷墨印刷设备一起使用。在印刷图像的方法的一个实施方案中,如本文所公开的喷墨油墨组合物的滴从印刷头的小喷嘴中喷射并沉积在印刷基底上以在其上产生图像。合适的喷墨油墨印刷设备可包括但不限于:连续喷墨(cij)、按需滴落阀(dod阀)和按需滴落压电(dodpiezo)。合适的印刷基底的实例包括但不限于:普通纸、胶合纸、涂布纸、透明材料、纺织材料、金属、陶瓷、玻璃、塑料、聚合物薄膜和无机基底以及木材等。在实施方案中,将喷墨油墨组合物配制成具有使得以下至少其一实现的性质:1)在印刷基底上具有高分辨率和高密度的均匀、无渗出的印刷图像;2)抑制或防止通常由于在印刷设备的喷嘴远端处的油墨干燥而发生的喷嘴堵塞;3)在印刷基底(纸、织物、薄膜等)上快速干燥;4)长期储存稳定性;和5)与印刷基底品质无关的印刷特性。喷墨油墨组合物还可以提供对抗在运输和储存期间可能发生的波动的温度条件的油墨稳定性和稳健性,以消除或抑制喷嘴堵塞、条带(banding)和差的印刷品质。在实施方案中,本文公开的喷墨油墨组合物可尤其适合用于纺织品印刷工艺。在实施方案中,适合于纺织品印刷的喷墨油墨组合物可配制成具有以下性质中的至少其一:1)对纺织织物的坚牢度,该纺织织物例如棉、丝、羊毛、尼龙、聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸或其共混物;和2)易于施加和固定到纺织织物上。喷墨油墨墨盒本发明还提供喷墨墨盒,其装载(例如预装载)有如本文所述的喷墨油墨组合物。喷墨油墨墨盒是本领域已知和使用的,且可容易地市售获得。在实施方案中,喷墨墨盒可包含容器,且本文所公开的喷墨油墨组合物容纳在该容器中。在实施方案中,喷墨墨盒可包含具有一个或多个室(内部储器)的外壳和具有一个或多个小喷嘴(用于通过其喷射喷墨油墨组合物)的印刷头,所述室容纳如本文所公开的喷墨油墨组合物。喷墨油墨组合物配制成在环境温度下的密封储存中基本保持稳定延长的时间段,使得油墨组合物的性质能够在延长的时间段内不改变。例如,喷墨油墨通常长期储存在喷墨印刷机墨盒中,从而基本上抑制或防止环境气氛与油墨组合物进行接触,直到它从墨盒中喷射。在实施方案中,喷墨油墨组合物包含具有侧羟基和零个侧羧基的水分散性聚氨酯聚合物,在交联剂存在或不存在的情况下,该组合物将在环境温度下(例如5到50℃)的密封储存中在延长的时间段内保持稳定。在实施方案中,喷墨油墨组合物用具有侧羟基和一个或多个侧羧基的水分散性聚氨酯聚合物配制,所述羧基与中和剂(例如氨或一种或多种叔胺)反应,该中和剂在密封储存时不蒸发但是在油墨组合物与环境气氛进行接触时蒸发,随之交联剂和羧基经历交联反应。中和剂与羧基反应并将羧基中和至羧酸盐,由此抑制含羧基聚合物和交联剂之间的交联反应,从而在储存期间稳定喷墨油墨组合物。中和剂能够在设定条件下(例如暴露于环境气氛)从羧基脱离,以使得交联剂和羧基之间能够发生交联反应。在另一个实施方案中,包含具有侧羟基和一个或多个侧羧基的水分散性聚氨酯聚合物的喷墨油墨组合物可配制成包含一种或多种碱金属氢氧化物(以与羧基反应并中和羧基),以及封端异氰酸酯化合物,以在密封储存期间(例如在喷墨墨盒中)抑制含羟基聚合物和异氰酸酯交联剂之间的交联反应。封端剂能够在设定条件下(例如在加热时)从封端异氰酸酯化合物中脱离,以使异氰酸酯交联剂和羟基之间能够发生交联反应。在实施方案中,喷墨油墨组合物保持稳定,使得在环境温度下的密封储存中在期望时间段内,组合物的平均粒度和粘度中的至少其一不大幅增加。在实施方案中,在环境温度下的密封储存中在期望时间段内,喷墨油墨组合物的平均粒度和粘度中的至少其一增加小于1%、5%、10%、20%、30%、40%、50%或100%。这样的时间段可大于一周、两周、三周、一个月、两个月、四个月、六个月、九个月、一年或1.5年。这包括如下实施方案,其中在环境温度下的密封储存中在三个月内,喷墨油墨组合物的平均粒度和粘度中的至少其一增加小于20%。在实施方案中,可经由加速货架期测试来评估和/或确定喷墨油墨组合物在选定条件下的稳定性。此类测试可以根据astmf2734进行,以确定当喷墨油墨组合物在喷墨墨盒中暴露于升高的温度时的稳定性和性能。在实施方案中,在60℃下的密封储存中在期望时间段内,例如在大于24小时、48小时、一周、两周、三周、四周、五周、六周、七周、八周的、两个月或三个月的时间段内,喷墨油墨组合物的平均粒度和粘度中的至少其一增加小于1%、5%、10%、小于20%、30%、40%、50%或100%。例如,在一个实施方案中,在60℃下的密封储存中在一周的时间段内,喷墨油墨组合物的平均粒度和粘度中的至少其一增加小于20%。填充喷墨油墨墨盒本发明还提供了用本文所述的喷墨油墨组合物填充喷墨墨盒的方法。在实施方案中,油墨墨盒可形成为具有一个或多个油墨室(内部储器),使用油墨注射器或导管(例如管)使油墨组合物通过墨盒的外壳中的端口或其他开口引入油墨室中。在实施方案中,可通过如下用本文所述的水性喷墨油墨组合物填充喷墨油墨墨盒:使组合物通过墨盒的外壳中的端口或其他开口导入外壳内的内部储器,用组合物填充内部储器,并密封外壳的端口。在实施方案中,墨盒包括限定一个或多个喷嘴孔的印刷头,通过喷嘴孔喷射油墨,在容纳油墨组合物的内部储器和外部环境(例如环境气氛)之间没有其他开口连通。定义除非指明为相反情况、从上下文暗示或本领域惯例,否则所有份数和百分比都基于重量,且所有测试方法都是截止至本公开的申请日通用的。出于美国专利实践的目的,任何引用的专利、专利申请或出版物的内容通过引用以其整体并入(或其等同的美国版本因而通过引用并入),特别是关于定义的公开(到与本公开中具体提供的任何定义不相矛盾的程度)和本领域的一般知识。“包含”、“包括”、“具有”和类似术语不旨在排除任何另外的组分、步骤或程序的存在,无论后者是否具体公开。为了避免任何疑问,除非有相反声明,通过使用术语“包含”而要求保护的所有工艺可包括一个或多个另外的步骤、设备件或组成部分和/或材料。大有不同的是,术语“基本上由......组成”从任何随后列举物的范围排除任何其他的组分、步骤或程序,除了对可操作性不必要的那些。术语“由......组成”排除任何未具体描述或列出的组分、步骤或程序。除非另有声明,否则术语“或”单独地以及以任何组合地涉及列出的成员。应理解,本文列举的任何数值范围包括从较低值到较高值的所有值。例如,如果浓度范围表明为1至50重量%,则意图为在本说明书中明确列举例如2至40重量%、10至30重量%或1至3重量%等的值。这些仅是具体意图的实例,且视为在本申请中明确表明了所列举的最低值和最高值之间且包括最低值和最高值的数值的所有可能的组合。实施例制备具有表i中所示组成的喷墨油墨(值以克报告)。在通常的程序中,通过在聚乙烯瓶中在良好搅拌下混合表i中所示的成分来制备100g油墨。将混合物搅拌2小时,然后通过titan2hplc过滤器,30mm0.7微米gmf膜(可从sunsri、rockwood、tn获得)过滤,并储存在密封瓶中。表i油墨标签供应商黑油墨青油墨品红油墨黄油墨sensijet®ultra-kdispersionsensienttechnologies22.857sensijet®ultra-cyandispersionsensienttechnologies25.926sensijet®ultra-magentadispersionsensienttechnologies23.704sensijet®ultra-yellowdispersionsensienttechnologies23.704alberdingk®dur-95pudalberdingkboleyinc.20.00027.34420.00020.000carbodilitetmsv-02nisshinbochemicalinc.2.2083.0182.2072.207puraguard®propyleneglycoldowchemical25.00025.00025.00025.000proglyde®dmmdowchemical5.000optimtmglycerinedowchemical5.0005.000surfynol®psa-336airproducts&chemicalsinc.1.0001.000tergitoltm15-s-7dowchemical1.0001.000kordek®mlxdowchemical0.1000.1000.1000.100去离子水23.83517.61222.98922.989总量100100100100使油墨在密封的储存容器中在60℃下温育选定的时间段。该时间后,在23℃下测量油墨的粘度。如在表ii中可以看出的(值以cps报告),油墨是稳定的。将黑、青、品红和黄油墨送入油墨供应线并通过kyocerakj4b印刷头印刷。所有油墨都表现出良好的喷射。表ii油墨标签粘度(最初)粘度(在60oc下7天)粘度(在60oc下14天)印刷黑油墨6.956.616.62kyocera印刷头(kj4b)青油墨7.396.757.31kyocera印刷头(kj4b)品红油墨6.927.077.21kyocera印刷头(kj4b)黄油墨6.786.476.72kyocera印刷头(kj4b).尽管本文参考具体实施方案描述本发明,但是本领域普通技术人员将理解,在不脱离如在所附权利要求中阐述的本公开的范围的情况下,可以进行许多修改和变化。因此,说明书要被视为说明性而非限制性意义的,并且所有这类修改旨在包括在本公开的范围内。本文关于具体实施方案所描述的任何益处、优点或问题的解决方案不旨在被解释为任何或所有权利要求的关键、必需或必要的特征或元素。出于美国专利实践的目的,任何引用的专利、专利申请或出版物的内容通过引用以其整体并入。当前第1页12
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