本发明涉及一种涂料，具体涉及一种机械杀菌涂料，本发明还涉及该机械杀菌涂料的制备方法。
背景技术：
涂料，是指涂布于物体表面在一定的条件下能形成薄膜而起保护、装饰或其他特殊功能(绝缘、防锈、防霉、耐热等)的一类液体或固体材料。机械涂料是涂料的一种，是指涂装在机械表面及各类机器零部件上的涂料。机械涂料具有以下性能：(1)遮盖力：遮盖力通常用能使规定的黑白格掩盖所需的涂料重量来表示，重量越大遮盖力越小；(2)涂抹附着力：表示涂膜与基层的粘合力；(3)粘度：粘度的大小影响施工性能，不同的施工方法要求涂料有不同的粘度；(4)细度：细度大小直接影响涂膜表面的平整性和光泽。
现有的机械涂料主要作用是将机械部件与外界隔离开来，避免机械部件被氧化、腐蚀。但是，目前对机械涂料的研究主要集中在抗氧化、耐潮湿、耐腐蚀等方面，而对机械涂料的杀菌抑菌方面的研究甚少，现有的机械涂料的杀菌抑菌性能还不够，在长期、频繁使用的过程中，机械内外表面极易沾染、滋生并繁衍各种细菌，如若处理不当，则会对使用者发生交叉感染。
同时，机械的震动也会导致涂料的使用寿命，长时间的机械振动导致机械表面的漆膜脱落，因为需要涂料不仅要具有良好的硬度，还需要对机械表面具有良好的附着力。
技术实现要素：
本发明的目的是为了解决上述提到的问题，提供一种机械杀菌涂料，解决现有机械涂料缺乏杀菌抑菌性能、附着力差的问题。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂28-36份、氯化橡胶70-90份、卵磷脂3-6份、羧甲基纤维素8-10份、氧化蓖麻油30-35份、碳酸钙粉9-13份、苯端基聚异丁烯3-5份、十二碳醇酯6-8份、偶氮二异丁酸二甲酯2-5份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂24-30份、氟化石墨12-16份、明胶5-9份、丙二醇20-40份。
如上所述的一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂28份、氯化橡胶70份、卵磷脂3份、羧甲基纤维素8份、氧化蓖麻油30份、碳酸钙粉9份、苯端基聚异丁烯3份、十二碳醇酯6份、偶氮二异丁酸二甲酯2份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂24份、氟化石墨12份、明胶5份、丙二醇20份。
如上所述的一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂32份、氯化橡胶80份、卵磷脂5份、羧甲基纤维素9份、氧化蓖麻油32份、碳酸钙粉11份、苯端基聚异丁烯4份、十二碳醇酯7份、偶氮二异丁酸二甲酯4份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂27份、氟化石墨14份、明胶7份、丙二醇30份。
如上所述的一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂36份、氯化橡胶90份、卵磷脂6份、羧甲基纤维素10份、氧化蓖麻油35份、碳酸钙粉13份、苯端基聚异丁烯5份、十二碳醇酯8份、偶氮二异丁酸二甲酯5份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂30份、氟化石墨16份、明胶9份、丙二醇40份。
如上所述的一种机械杀菌涂料，所述醇酸树脂为干性短油度醇酸树脂。
如上所述的一种机械杀菌涂料，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法为：
(1)称取硝酸铜、硫酸锰，加入适量蒸馏水，混合搅拌至完全溶解，然后加入尿素溶液和氯酸钠溶液，混合搅拌均匀，将混合溶液加入高压反应釜中，升温至120℃并保温1h，然后升温至140℃保温6h，过滤，洗涤，干燥，研磨，得cuo-mno2管状复合材料；
(2)将硅藻土和凹凸棒土混合后研磨粉碎过200目筛，然后加入适量酸溶液中，60℃加热条件下搅拌处理2h，过滤、洗涤，得混合粉末；
(3)往步骤(2)中制得的混合粉末中加入蒸馏水，超声分散后，加入硝酸钴和n-甲基吡咯烷酮，搅拌溶解分散均匀，超声振荡并搅拌条件下快速注射入硼氢化钠溶液，搅拌30min后，往上述混合溶液中滴加硝酸银溶液，超声振荡并搅拌1h后，加入步骤(1)制得的cuo-mno2管状复合材料和适量明胶，于60±5℃下搅拌完全溶解，得到均匀的胶状混合物料；
(4)将步骤(3)制得的胶状混合物料密封陈化，然后往陈化后的胶状混合物料中加入过量酒精，过滤，得到基于明胶的海绵体，将所述基于明胶的海绵体放入液氮中急冻3min，冷冻干燥后，于500-650℃高温焙烧4-6h，降至室温后，研磨粉碎，得混合物料；
(5)将步骤(4)所得的混合物料加入丙酮溶液中，分散均匀后，加入山梨酸，搅拌处理1h，过滤，干燥，得到所述的ag-cuo-mno2复合杀菌剂。
如上所述的一种机械杀菌涂料，所述步骤(1)中，将混合溶液加入高压反应釜中，以6-8℃/min的速率升温至120℃并保温1h。
如上所述的一种机械杀菌涂料，所述步骤(4)中将步骤(3)制得的胶状混合物料密封陈化6-8h。
如上所述的一种机械杀菌涂料，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂中，所述ag、cuo、mno2、硅藻土、凹凸棒土的质量比为1-4:1-2:0.8:6-10:6-10。
本发明的ag-cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法中，采用水热法制备得到了cuo-mno2管状复合材料，先升温至120℃保温1h，生成若干cuo晶核，同时缓慢生成少量mno2，升温至140℃后，大量生成mno2，以前面120℃保温1h的过程中生成的mno2为生长点，快速生长，逐渐生成管状结构的mno2，在此过程中，cuo晶核逐渐长大，附着在管状的mno2的内壁、外壁上，在反应过程中温度梯度变化小，而且同时生成cuo晶核和mno2晶核，抑制了晶核的长大，使颗粒粒径小，粒径分布范围窄；以酸处理后的硅藻土和凹凸棒土为载体，n-甲基吡咯烷酮为表面活性剂，预先制备钴纳米颗粒，然后以钴纳米颗粒为模板，制备纳米银空心球，其中，硝酸银溶液采用滴加的形式加入溶液中，可使银离子分散的更均匀，预先生成若干ag核分散在溶液中，当硝酸银完全滴加后，加入cuo-mno2管状复合材料和明胶，搅拌制成胶状混合物料，然后密封陈化，在陈化过程中，银离子在钴纳米颗粒表面逐渐还原成纳米银，随着钴纳米颗粒的消耗，还原生成的纳米银聚合形成一层银膜包覆在钴纳米颗粒表面，随着反应进一步进行，钴纳米颗粒被完全消耗掉，还原为钴离子溶解在胶状混合物料中，从而得到纳米银空心球，且在该胶状混合物料中，反应不易发生团聚，生成的纳米银空心球分散均匀、粒度均一，在该胶状混合物料中反应，生成的纳米银空心球覆载在硅藻土、凹凸棒土的基础上，还与cuo相接触、互连，得到ag-cuo-mno2复合物；陈化后的胶状混合物料加入酒精析出基于明胶的海绵体后，放入液氮中急冻，可以保持各物料的状态，不会发生沉淀的问题，然后进行冷冻干燥，除去蒸馏水、酒精等物质，能保持基于明胶的海绵体的结构，然后进行焙烧，复合物表面生成一层连续的多孔结构的碳层，同时mno2、硅藻土、凹凸棒还可以支撑复合物表面的这一层连续的多孔碳层结构，抑制其多孔结构的坍塌，具有更高的比表面积；焙烧后的产物用山梨醇改性后，即得到所述的ag-cuo-mno2复合杀菌剂。
本发明还提供了一种机械杀菌涂料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)取氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯超声搅拌混合均匀，得混合物料a；
(2)将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，得混合物料b；
(3)将反应釜中的混合物料b升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌6-10h，得混合物料c；
(4)将反应釜中的混合物料c升温至120℃，在机械搅拌条件下滴加混合物料a，滴加完成后，持续搅拌5-8h，得混合物料d；
(5)将混合物料d降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
所述机械杀菌涂料的制备方法中，将氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯混合，得到掺杂氟化石墨的氧化蓖麻油；将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂混合均匀后，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯、ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉搅拌反应一段时间后，以滴加的方式加入掺杂氟化石墨的氧化蓖麻油，使氧化蓖麻油的结构与醇酸树脂、氯化橡胶的结构缓慢互相贯穿、渗透，逐渐形成互穿网络结构，使制得的涂料结构致密，能牢固地附着在被涂覆物表面，附着力强，防水渗透性好，ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉被贯穿在其中，分散均匀，不易析出。
本发明的有益效果：
(1)本发明通过对涂料的配方配比进行有效的筛选，以醇酸树脂、氯化橡胶为主材料，配合氟化石墨、氧化蓖麻油、ag-cuo-mno2复合杀菌剂和其余助剂的使用，得到该机械杀菌涂料，氟化石墨、氧化蓖麻油配合醇酸树脂、氯化橡胶使用能够提高该机械杀菌涂料的耐磨性、防腐蚀性以及硬度，氧化蓖麻油的结构与醇酸树脂、氯化橡胶的结构互相贯穿、渗透，形成互穿网络结构，ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉被贯穿在其中，分散均匀，不易析出，涂膜干结快，成膜均匀，涂膜结构致密，能牢固地附着在被涂覆物表面，附着力强，防水渗透性好。
(2)本发明添加的ag-cuo-mno2复合杀菌剂具有一层连续的多孔结构的碳层，改性后，可更好的与涂料中的其他物料进行交联，均匀分布在涂料的互穿网络结构中，不易析出，其杀菌作用也是在纳米银空心球、cuo-mno2管状复合材料、硅藻土、凹凸棒土这四种材料相互协同的作用下完成的，该复合杀菌剂具有多种不同尺寸的多孔结构，更易吸附细菌，而且ag-cuo-mno2复合杀菌剂中银为空心球结构，生成的纳米银空心球覆载在硅藻土、凹凸棒土上，cuo覆载在管状mno2上，纳米银空心球、cuo互联相通，更能促进杀菌抑菌；首先该复合杀菌剂具有的多种不同尺寸的多孔结构可以高效快速吸附细菌，纳米银空心球分布在硅藻土、凹凸棒土和cuo-mno2管状复合材料表面，纳米银空心球、纳米cuo互联相通，纳米银空心球、纳米cuo粒径小且均匀分布，纳米银空心球能迅速吸附在细菌细胞膜表面，阻碍细菌正常的物质传送，破坏其生理功能，纳米cuo穿透细菌细胞膜进入细菌内部，抑制细菌生长，纳米银空心球、cuo-mno2管状复合材料、硅藻土、凹凸棒土相互配合作用，使得该复合杀菌剂具有优异的杀菌抑菌性。
(3)本发明的机械杀菌涂料涂膜结构致密，能牢固地附着在被涂覆物表面，附着力强，不仅具有较好的耐磨性、防腐蚀性，还具有很好的耐污染性能、杀菌抑菌性能，突破了传统机械涂料的缺陷，可以杀灭细菌，抑制细菌滋生，安全环保，为设备使用者提供更为安全、健康、干净的环境，可广泛应用于医疗器械、儿童玩具、电器、保健健身器材、其他共用器械等领域。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面通过实施例对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
实施例1
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂28份、氯化橡胶70份、卵磷脂3份、羧甲基纤维素8份、氧化蓖麻油30份、碳酸钙粉9份、苯端基聚异丁烯3份、十二碳醇酯6份、偶氮二异丁酸二甲酯2份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂24份、氟化石墨12份、明胶5份、丙二醇20份。
其中，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法为：称取硝酸铜、硫酸锰，加入适量蒸馏水，混合搅拌至完全溶解，然后加入尿素溶液和氯酸钠溶液，混合搅拌均匀，将混合溶液加入高压反应釜中，升温至120℃并保温1h，然后升温至140℃保温6h，过滤，洗涤，干燥，研磨，得cuo-mno2管状复合材料；将硅藻土和凹凸棒土混合后研磨粉碎过200目筛，然后加入适量酸溶液中，60℃加热条件下搅拌处理2h，过滤、洗涤，得混合粉末；往上述混合粉末中加入蒸馏水，超声分散后，加入硝酸钴和n-甲基吡咯烷酮，搅拌溶解分散均匀，超声振荡并搅拌条件下快速注射入硼氢化钠溶液，搅拌30min后，往上述混合溶液中滴加硝酸银溶液，超声振荡并搅拌1h后，加入cuo-mno2管状复合材料和适量明胶，于60±5℃下搅拌完全溶解，得到均匀的胶状混合物料；将胶状混合物料密封陈化6h，然后往陈化后的胶状混合物料中加入过量酒精，过滤，得到基于明胶的海绵体，将所述基于明胶的海绵体放入液氮中急冻3min，冷冻干燥后，于500℃高温焙烧6h，降至室温后，研磨粉碎，得混合物料；将上述混合物料加入丙酮溶液中，分散均匀后，加入山梨酸，搅拌处理1h，过滤，干燥，得到所述的ag-cuo-mno2复合杀菌剂，制得的ag-cuo-mno2复合杀菌剂中，ag、cuo、mno2、硅藻土、凹凸棒土的质量比为2:1:0.8:6:8。
所述的机械杀菌涂料的制备方法包括以下步骤：
(1)取氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯超声搅拌混合均匀，得混合物料a；
(2)将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，得混合物料b；
(3)将反应釜中的混合物料b升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌6h，得混合物料c；
(4)将反应釜中的混合物料c升温至120℃，在机械搅拌条件下滴加混合物料a，滴加完成后，在120℃下持续搅拌6h，得混合物料d；
(5)将混合物料d降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
实施例2
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂32份、氯化橡胶80份、卵磷脂5份、羧甲基纤维素9份、氧化蓖麻油32份、碳酸钙粉11份、苯端基聚异丁烯4份、十二碳醇酯7份、偶氮二异丁酸二甲酯4份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂27份、氟化石墨14份、明胶7份、丙二醇30份。
其中，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法为：称取硝酸铜、硫酸锰，加入适量蒸馏水，混合搅拌至完全溶解，然后加入尿素溶液和氯酸钠溶液，混合搅拌均匀，将混合溶液加入高压反应釜中，以6-8℃/min的速率升温至120℃并保温1h，然后升温至140℃保温6h，过滤，洗涤，干燥，研磨，得cuo-mno2管状复合材料；将硅藻土和凹凸棒土混合后研磨粉碎过200目筛，然后加入适量酸溶液中，60℃加热条件下搅拌处理2h，过滤、洗涤，得混合粉末；往混合粉末中加入蒸馏水，超声分散后，加入硝酸钴和n-甲基吡咯烷酮，搅拌溶解分散均匀，超声振荡并搅拌条件下快速注射入硼氢化钠溶液，搅拌30min后，往上述混合溶液中滴加硝酸银溶液，超声振荡并搅拌1h后，加入cuo-mno2管状复合材料和适量明胶，于60±5℃下搅拌完全溶解，得到均匀的胶状混合物料；将胶状混合物料密封陈化8h，然后往陈化后的胶状混合物料中加入过量酒精，过滤，得到基于明胶的海绵体，将所述基于明胶的海绵体放入液氮中急冻3min，冷冻干燥后，于500℃高温焙烧6h，降至室温后，研磨粉碎，得混合物料；将混合物料加入丙酮溶液中，分散均匀后，加入山梨酸，搅拌处理1h，过滤，干燥，得到所述的ag-cuo-mno2复合杀菌剂，制得的ag-cuo-mno2复合杀菌剂中，ag、cuo、mno2、硅藻土、凹凸棒土的质量比为3:1.5:0.8:10:8。
所述的机械杀菌涂料的制备方法包括以下步骤：
(1)取氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯超声搅拌混合均匀，得混合物料a；
(2)将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，得混合物料b；
(3)将反应釜中的混合物料b升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌10h，得混合物料c；
(4)将反应釜中的混合物料c升温至120℃，在机械搅拌条件下滴加混合物料a，滴加完成后，在120℃下持续搅拌8h，得混合物料d；
(5)将混合物料d降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
实施例3
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂36份、氯化橡胶90份、卵磷脂6份、羧甲基纤维素10份、氧化蓖麻油35份、碳酸钙粉13份、苯端基聚异丁烯5份、十二碳醇酯8份、偶氮二异丁酸二甲酯5份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂30份、氟化石墨16份、明胶9份、丙二醇40份。
其中，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法为：称取硝酸铜、硫酸锰，加入适量蒸馏水，混合搅拌至完全溶解，然后加入尿素溶液和氯酸钠溶液，混合搅拌均匀，将混合溶液加入高压反应釜中，以6-8℃/min的速率升温至120℃并保温1h，然后升温至140℃保温6h，过滤，洗涤，干燥，研磨，得cuo-mno2管状复合材料；将硅藻土和凹凸棒土混合后研磨粉碎过200目筛，然后加入适量酸溶液中，60℃加热条件下搅拌处理2h，过滤、洗涤，得混合粉末；往混合粉末中加入蒸馏水，超声分散后，加入硝酸钴和n-甲基吡咯烷酮，搅拌溶解分散均匀，超声振荡并搅拌条件下快速注射入硼氢化钠溶液，搅拌30min后，往上述混合溶液中滴加硝酸银溶液，超声振荡并搅拌1h后，加入cuo-mno2管状复合材料和适量明胶，于60±5℃下搅拌完全溶解，得到均匀的胶状混合物料；将胶状混合物料密封陈化7h，然后往陈化后的胶状混合物料中加入过量酒精，过滤，得到基于明胶的海绵体，将所述基于明胶的海绵体放入液氮中急冻3min，冷冻干燥后，于500℃高温焙烧6h，降至室温后，研磨粉碎，得混合物料；将混合物料加入丙酮溶液中，分散均匀后，加入山梨酸，搅拌处理1h，过滤，干燥，得到所述的ag-cuo-mno2复合杀菌剂，制得的ag-cuo-mno2复合杀菌剂中，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂中，所述ag、cuo、mno2、硅藻土、凹凸棒土的质量比为4:2:0.8:8:8。
所述的机械杀菌涂料的制备方法包括以下步骤：
(1)取氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯超声搅拌混合均匀，得混合物料a；
(2)将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，得混合物料b；
(3)将反应釜中的混合物料b升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌8h，得混合物料c；
(4)将反应釜中的混合物料c升温至120℃，在机械搅拌条件下滴加混合物料a，滴加完成后，在120℃下持续搅拌8h，得混合物料d；
(5)将混合物料d降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
比较例1
一种机械涂料，制成该机械涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂32份、氯化橡胶80份、卵磷脂5份、羧甲基纤维素9份、氧化蓖麻油32份、碳酸钙粉11份、苯端基聚异丁烯4份、十二碳醇酯7份、偶氮二异丁酸二甲酯4份、氟化石墨14份、明胶7份、丙二醇30份。
所述的机械涂料的制备方法包括以下步骤：取氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯超声搅拌混合均匀，得混合物料a；将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，得混合物料b；将反应釜中的混合物料b升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入碳酸钙粉，机械搅拌10h，然后升温至120℃，在机械搅拌条件下滴加混合物料a，滴加完成后，在120℃下持续搅拌8h后，降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械涂料。
比较例2
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂32份、氯化橡胶80份、卵磷脂5份、羧甲基纤维素9份、氧化蓖麻油32份、碳酸钙粉11份、苯端基聚异丁烯4份、十二碳醇酯7份、偶氮二异丁酸二甲酯4份、ag复合杀菌剂27份、氟化石墨14份、明胶7份、丙二醇30份。
其中，所述ag复合杀菌剂的制备方法为：将硅藻土和凹凸棒土混合后研磨粉碎过200目筛，然后加入适量酸溶液中，60℃加热条件下搅拌处理2h，过滤、洗涤，得混合粉末；往混合粉末中加入蒸馏水，超声分散后，加入硝酸钴和n-甲基吡咯烷酮，搅拌溶解分散均匀，超声振荡并搅拌条件下快速注射入硼氢化钠溶液，搅拌30min后，往上述混合溶液中滴加硝酸银溶液，超声振荡并搅拌1h后，加入适量明胶，于60±5℃下搅拌完全溶解，得到均匀的胶状混合物料；将胶状混合物料密封陈化8h，然后往陈化后的胶状混合物料中加入过量酒精，过滤，得到基于明胶的海绵体，将所述基于明胶的海绵体放入液氮中急冻3min，冷冻干燥后，于500℃高温焙烧6h，降至室温后，研磨粉碎，得混合物料；将混合物料加入丙酮溶液中，分散均匀后，加入山梨酸，搅拌处理1h，过滤，干燥，得到所述的ag复合杀菌剂，制得的ag复合杀菌剂中，所述ag、硅藻土、凹凸棒土的质量比为5:10:8。
所述的机械杀菌涂料的制备方法包括以下步骤：取氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯超声搅拌混合均匀，得混合物料a；将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，得混合物料b；将反应釜中的混合物料b升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入ag复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌10h，然后升温至120℃，在机械搅拌条件下滴加混合物料a，滴加完成后，持续搅拌8h后，降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
比较例3
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂32份、氯化橡胶80份、卵磷脂5份、羧甲基纤维素9份、氧化蓖麻油32份、碳酸钙粉11份、苯端基聚异丁烯4份、十二碳醇酯7份、偶氮二异丁酸二甲酯4份、cuo-mno2复合杀菌剂27份、氟化石墨14份、明胶7份、丙二醇30份。
其中，所述cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法为：称取硝酸铜、硫酸锰，加入适量蒸馏水，混合搅拌至完全溶解，然后加入尿素溶液和氯酸钠溶液，混合搅拌均匀，将混合溶液加入高压反应釜中，以6-8℃/min的速率升温至120℃并保温1h，然后升温至140℃保温6h，过滤，洗涤，干燥，研磨，得cuo-mno2管状复合材料；将硅藻土和凹凸棒土混合后研磨粉碎过200目筛，然后加入适量酸溶液中，60℃加热条件下搅拌处理2h，过滤、洗涤，得混合粉末；往混合粉末中加入蒸馏水，超声分散后，加入cuo-mno2管状复合材料和适量明胶，于60±5℃下搅拌完全溶解，得到均匀的胶状混合物料；将胶状混合物料密封陈化8h，然后往陈化后的胶状混合物料中加入过量酒精，过滤，得到基于明胶的海绵体，将所述基于明胶的海绵体放入液氮中急冻3min，冷冻干燥后，于500℃高温焙烧6h，降至室温后，研磨粉碎，得混合物料；将混合物料加入丙酮溶液中，分散均匀后，加入山梨酸，搅拌处理1h，过滤，干燥，得到所述的cuo-mno2复合杀菌剂，制得的cuo-mno2复合杀菌剂中，cuo、mno2、硅藻土、凹凸棒土的质量比为4:10:8。
所述的机械杀菌涂料的制备方法包括以下步骤：取氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯超声搅拌混合均匀，得混合物料a；将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，得混合物料b；将反应釜中的混合物料b升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌10h，然后升温至120℃，在机械搅拌条件下滴加混合物料a，滴加完成后，持续搅拌8h后，降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
比较例4
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂32份、氯化橡胶80份、卵磷脂5份、羧甲基纤维素9份、氧化蓖麻油32份、碳酸钙粉11份、苯端基聚异丁烯4份、十二碳醇酯7份、偶氮二异丁酸二甲酯4份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂27份、氟化石墨14份、明胶7份、丙二醇30份。
其中，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法与实施例2相同。
所述的机械杀菌涂料的制备方法包括以下步骤：将醇酸树脂、氯化橡胶、丙二醇、卵磷脂、氧化蓖麻油、氟化石墨、1/3重量份数的苯端基聚异丁烯投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀，升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯、剩余2/3重量份数的苯端基聚异丁烯，机械搅拌30min后，加入ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌10h，然后升温至120℃，持续搅拌8h后，降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
比较例5
一种机械杀菌涂料，制成该机械杀菌涂料的原料以质量份数计各组分为：醇酸树脂32份、氯化橡胶80份、卵磷脂5份、羧甲基纤维素9份、碳酸钙粉11份、苯端基聚异丁烯4份、十二碳醇酯7份、偶氮二异丁酸二甲酯4份、ag-cuo-mno2复合杀菌剂27份、明胶7份、丙二醇30份。
其中，所述ag-cuo-mno2复合杀菌剂的制备方法与实施例2相同。
所述的机械杀菌涂料的制备方法包括以下步骤：
(1)将醇酸树脂、氯化橡胶、苯端基聚异丁烯、丙二醇、卵磷脂投于反应釜中，进行机械搅拌至完全混合均匀后，升温至70℃，加入偶氮二异丁酸二甲酯，机械搅拌30min后，加入ag-cuo-mno2复合杀菌剂和碳酸钙粉，机械搅拌10h，降温至50℃，加入羧甲基纤维素、十二碳醇酯、明胶，机械搅拌至完全溶解分散均匀，冷却至室温，即得所述的机械杀菌涂料。
将本发明实施例1-3制备的机械杀菌涂料与比较例4、5制备的涂料分别进行性能检测，检测结果如表1所示。
表1
从表1中数据可以看出，本发明制备的机械杀菌涂料具有很好的硬度、附着力、耐盐雾性、耐冲击性等性能。
将本发明实施例1-3制备的机械杀菌涂料与比较例1-3制备的涂料分别进行抑菌性能检测，用抑菌圈法检测涂料的杀菌性能，通过对金黄色葡萄球菌的杀菌测试来体现涂料的杀菌性能，检测方法如下：
1、实验菌种：金黄色葡萄球菌atcc6538。
2、菌种培养基：营养琼脂培养基，营养肉汤培养基。
3、具体实验步骤：
(1)药敏片制备：定性滤纸用打孔器制成直径6mm的圆纸片在121℃进行高压灭菌30min后，冷却。然后在无菌条件下分别用喷枪将实施例1-3及比较例1-3的涂料在滤纸片的一面喷涂0.5mm后的涂层，烘干制成药敏片，每种涂料各制备5片药敏片，另准备5片空白灭菌的纸片作为对照组，同时将培养皿、量筒、注射器、打孔器、蒸馏水、培养基等在121℃下灭菌30min；
(2)制备菌液：金黄色葡萄球菌菌种置于10ml营养肉汤培养基中，37℃培养18h，分别取培养液1ml加入9ml0.9％无菌氯化钠溶液，采用10倍递增稀释法，将菌液稀释至1.05*106cfu/ml，备用；
(3)将营养琼脂培养基置于培养皿中，制成平面营养琼脂培养基，将上述菌液均匀接种在营养琼脂培养基平面上，将药敏片平铺于培养基表面，然后把培养皿放在生化培养箱中，恒温37度培养24h后，测量各药敏片的抑菌圈直径，计算各组的抑菌圈直径平均值。
实验结果如表2所示。
表2
由上述实验结果可以看出，实施例1-3的机械杀菌涂料具有很好的抑菌效果，材料的复合能显著提高涂料的抑菌性能。
以上所述是本发明的优选实施方式，其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明内容并加以实施，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择，或者对上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，通过任何合适的方式进行组合等，这些等效替换及辅助成分的添加、具体技术特征的组合等也视为本发明的保护范围。