本发明属于瓦楞纸用胶水材料领域，具体涉及一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水及其制备方法。
背景技术：
：环氧丙烯酸酯树脂又称乙烯基酯树脂，是环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸经过酯化反应而制得，是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物，其光固化速度在各类低聚物中是最快的，且固化后的涂膜具有硬度高、光泽度好、耐腐蚀性能、耐热性及电化学性优异等特点。有机硅聚合物中的-si-o-键能远大于-c-c-键和-c-o-键，将其引入环氧丙烯酸酯树脂中，能有效提高其热稳性、耐候性、耐高低温性能，还能降低内应力。目前，采用有机硅对环氧丙烯酸酯进行改性也是一种较常见改性方法，如申请号为cn201010508740.8的专利，公开一种有机硅改性环氧丙烯酸酯水分散体及其制备方法；如申请号为cn201610682930.9的专利，公开有机硅改性环氧丙烯酸酯超薄钢结构防火涂料及制备方法；如申请号为cn201711249881.0的专利，公开一种3d打印的光敏树脂材料，以低粘度光敏树脂低聚物、有机硅改性环氧丙烯酸酯、活性稀释剂为主原料，生产光敏树脂。但关于有机氟改性环氧丙烯酸酯方面的研究仍较少，尚未有相关专利报道，由于氟原子特殊的化学性质，将其引入环氧丙烯酸酯结构中，使环氧丙烯酸酯涂膜表面能降低，提高防水、防污和耐腐蚀性能。基于以上原因，研制一种用于瓦楞纸粘合的氟硅共改性环氧丙烯酸酯胶水具有广阔的市场前景和经济价值。技术实现要素：针对现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水及其制备方法。本发明的技术方案概述如下：一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水，包括以下百分比组分：阳离子玉米淀粉5-10％、阳离子微晶纤维素5-10％、酚化木质素1-3％、酪朊酸钠1-5％、马来酸酐改性松香甘油酯2-5％、防霉剂1-2％、叔碳酸乙烯酯共聚乳液25-35％、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液30-60％；所述改性环氧丙烯酸酯乳液的制备方法如下：(1)将30-40份甲基丙烯酸、20-25份甲基丙烯酸丁酯、1-2份木质素磺酸钠分散于100份去离子水中，加入1-3份引发剂、0.1-0.5份催化剂，搅拌均匀后，升温至110-120℃，开始滴加由5-10份羟基封端聚硅氧烷、1-3份乙烯基三乙氧基硅氧烷、5-10份含氟醇组成的混合液，并不断搅拌，滴加完毕后继续保温反应3-4h，制出硅氟共改性丙烯酸酯乳液；(2)向硅氟共改性丙烯酸酯乳液中加入40-50份水性双酚a型环氧树脂、1-2份阻聚剂，85-95℃反应3-6h，即得硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液。优选的是，所述防霉剂由电气石粉、茶多酚、富马酸二甲酯、竹醋酸按10：0.5：2：3的重量比混合而成。优选的是，所述含氟醇包括全氟烷基乙醇、含氟聚醚多元醇的一类或两类。优选的是，所述全氟烷基乙醇包括全氟丁基乙醇、全氟己基乙醇、全氟辛基乙醇、全氟癸基乙醇的一种或多种。优选的是，所述含氟聚醚多元醇包括含氟聚醚二元醇、含氟聚醚三元醇、含氟聚醚四元醇的一种或多种。优选的是，所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯中的一种或多种。优选的是，所述催化剂包括硫酸锡、氧化锆、对甲基苯磺酸中的一种或多种。优选的是，所述阻聚剂包括对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、环烷酸铜中的一种或多种。一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水的制备方法：混合叔碳酸乙烯酯共聚乳液、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液，加热至110-130℃后，加入其他组分，保温搅拌0.5-1h后，即得所述改性环氧丙烯酸酯胶水。本发明的有益效果：(1)本发明两步法合成硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液，方法简单，操作便捷，且反应速率高，产物聚合度高。(2)本发明利用羟基封端聚硅氧烷、含氟醇与甲基丙烯酸间的酯化反应，以及乙烯基三乙氧基硅氧烷与甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯间的加成反应对丙烯酸单体进行改性，再利用所得硅氟共改性丙烯酸酯乳液与水性双酚a型环氧树脂间的开环酯化反应合成终产物。(3)本发明利用有机硅单体、有机氟单体改性环氧丙烯酸酯，提高其综合性能，赋予环氧丙烯酸酯优良的耐热性、耐磨性、耐候性、防水性、防污自洁性能、柔韧性、抗高低温性，且能与其他组分稳定相容，提高瓦楞纸粘合胶的综合性能。(4)本发明利用电气石粉、茶多酚、富马酸二甲酯、竹醋酸复配而成的防霉剂提高瓦楞纸粘合胶水的抗菌杀菌性能，防止瓦楞纸发霉变质，延长其使用寿命。具体实施方式下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。实施例1一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水，包括以下百分比组分：阳离子玉米淀粉10％、阳离子微晶纤维素10％、酚化木质素3％、酪朊酸钠5％、马来酸酐改性松香甘油酯5％、防霉剂2％、叔碳酸乙烯酯共聚乳液35％、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液30％；一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水制备方法，包括以下步骤：(1)将30份甲基丙烯酸、20份甲基丙烯酸丁酯、1份木质素磺酸钠分散于100份去离子水中，加入1份过硫酸钾、0.1份硫酸锡，搅拌均匀后，升温至110℃，开始滴加由5份羟基封端聚硅氧烷、1份乙烯基三乙氧基硅氧烷、5份全氟丁基乙醇组成的混合液，并不断搅拌，滴加完毕后继续保温反应3h，制出硅氟共改性丙烯酸酯乳液；(2)向硅氟共改性丙烯酸酯乳液中加入40份水性双酚a型环氧树脂、1份对苯二酚，85℃反应3h，即得硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液；(3)按10：0.5：2：3的重量比混合电气石粉、茶多酚、富马酸二甲酯、竹醋酸，得防霉剂；(4)混合叔碳酸乙烯酯共聚乳液、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液，加热至110℃后，加入其他组分，保温搅拌0.5h后，即得所述改性环氧丙烯酸酯胶水。实施例2一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水，包括以下百分比组分：阳离子玉米淀粉7.5％、阳离子微晶纤维素7.5％、酚化木质素2％、酪朊酸钠3％、马来酸酐改性松香甘油酯3.5％、防霉剂1.5％、叔碳酸乙烯酯共聚乳液30％、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液45％；一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水制备方法，包括以下步骤：(1)将35份甲基丙烯酸、22.5份甲基丙烯酸丁酯、1.5份木质素磺酸钠分散于100份去离子水中，加入1.5份过硫酸铵、0.3份氧化锆，搅拌均匀后，升温至115℃，开始滴加由7.5份羟基封端聚硅氧烷、2份乙烯基三乙氧基硅氧烷、7.5份全氟辛基乙醇组成的混合液，并不断搅拌，滴加完毕后继续保温反应3.5h，制出硅氟共改性丙烯酸酯乳液；(2)向硅氟共改性丙烯酸酯乳液中加入45份水性双酚a型环氧树脂、1.5份叔丁基邻苯二酚，90℃反应4.5h，即得硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液；(3)按10：0.5：2：3的重量比混合电气石粉、茶多酚、富马酸二甲酯、竹醋酸，得防霉剂；(4)混合叔碳酸乙烯酯共聚乳液、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液，加热至120℃后，加入其他组分，保温搅拌1h后，即得所述改性环氧丙烯酸酯胶水。实施例3一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水，包括以下百分比组分：阳离子玉米淀粉5％、阳离子微晶纤维素5％、酚化木质素1％、酪朊酸钠1％、马来酸酐改性松香甘油酯2％、防霉剂1％、叔碳酸乙烯酯共聚乳液25％、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液60％；一种瓦楞纸板粘合用改性环氧丙烯酸酯胶水制备方法，包括以下步骤：(1)将40份甲基丙烯酸、25份甲基丙烯酸丁酯、2份木质素磺酸钠分散于100份去离子水中，加入3份过氧化苯甲酰、0.5份对甲基苯磺酸，搅拌均匀后，升温至120℃，开始滴加由10份羟基封端聚硅氧烷、3份乙烯基三乙氧基硅氧烷、10份氟聚醚二元醇组成的混合液，并不断搅拌，滴加完毕后继续保温反应4h，制出硅氟共改性丙烯酸酯乳液；(2)向硅氟共改性丙烯酸酯乳液中加入50份水性双酚a型环氧树脂、2份环烷酸铜，95℃反应6h，即得硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液；(3)按10：0.5：2：3的重量比混合电气石粉、茶多酚、富马酸二甲酯、竹醋酸，得防霉剂；(4)混合叔碳酸乙烯酯共聚乳液、硅氟共改性环氧丙烯酸酯乳液，加热至130℃后，加入其他组分，保温搅拌1h后，即得所述改性环氧丙烯酸酯胶水。对实施例1-3进行性能测试，测试结果如下表所示：粘结强度/n/m吸水率/％抗菌率/％实施例17641.587.6实施例27821.288.5实施例37751.189.2由上表可知，本发明生产的改性环氧丙烯酸酯胶水粘结强度高，并具有优良的抗水性和抗菌性。尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。当前第1页12