环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类高折射光学材料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环氧丙烯酸类的高折射光学材料，尤其涉及脱模性、透明性、热稳定性 及耐光性优秀的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物和光学材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 塑料光学透镜介绍为解决作为玻璃透镜问题的高比重和低冲击性的代替品。代表 性的有聚乙二醇双稀丙基碳酸醋（polyethylene glycol bis(allyl carbonate))、聚甲基 丙稀酸甲醋（polymethyl methacrylate)、邻苯二甲酸二稀丙醋（diallyl phthalate)等。 但是，由它们中的聚合物制备的光学透镜在模板性、染色性、硬涂膜紧密性、耐冲击性等物 性方面优秀，却存在因折射率下降至1. 50 (nD)和1. 55 (nD)左右而使透镜变厚的问题。因 此，为了减小透镜的厚度，试图开发各种折射率高的光学材料。
[0003] 在韩国登录特许 10-0136698、10-0051275、10-0051939、10-0056025、10-0040546、 10-0113627等中通过将聚异氰酸醋（polyisocyanate)化合物和硫醇化合物热固化来得到 硫代氨基甲酸乙酯（thiourethane)类光学透镜。硫代氨基甲酸乙酯类光学透镜的染色性、 耐冲击性、透明性等光学特性优秀，却存在随折射率变高，阿贝数变低的问题，并存在材料 的价格昂贵，难以进行透镜的制备工序的问题。
[0004] 在韩国登录特许10-0496911、10-0498896等中公开了与这种硫代氨基甲酸乙酯 类透镜不同，具有高的折射率，阿贝数高、透明性、轻量性、耐热性等光学特性优秀，且材料 的价格低廉的环氧丙烯酸类光学材料用组合物。但是，环氧丙烯酸酯类化合物因化合物本 身具有高的粘结力而进行模板聚合，从而当制备透镜时，存在脱模性下降的问题。尤其，为 了制备高折射率透镜，使用从由以下通式1表示的环氧丙烯酸酯化合物中&被Br取代的 化合物，在此情况下，因高的粘结性而脱模性下降的问题更严重。低的脱模性成为降低收率 来降低生产率和透镜的品质的因素。并且，&被Br取代的环氧丙烯酸酯化合物提高透镜的 折射率，但在高温条件下产生黄变现象。这种黄变现象主要产生在进行聚合时，尤其在进行 伴随高温的第二次聚合时，且在硬涂及多涂时，在保管透镜期间也产生黄变现象。
[0005] 通式 1 :
[0006]
【主权项】
1. 一种环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特征在于， 包含： 30~85重量百分比的由以下化学式1表示的环氧丙烯酸酯化合物； 5~40重量百分比的由以下化学式2表示的环氧丙烯酸酯化合物； 6~40重量百分比的反应性稀释剂；以及 50~lOOOOppm的水分， 化学式1 :
(其中，n= 0~15,札为H或CH3,馬为H或Br)， 化学式2 :
(其中，R为H或CH3,m= 0~5，n= 0~5，m和n不同时为0,m+n= 1~10)。
2. -种环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特征在于， 包含： 30~85重量百分比的由以下化学式1表示的环氧丙烯酸酯化合物； 5~40重量百分比的由以下化学式2表示的环氧丙烯酸酯化合物； 6~40重量百分比的反应性稀释剂；以及 0. 01~5重量百分比的磷类热稳定剂， 化学式1 :
(其中，n= 0~15,札为H或CH3,馬为H或Br)， 化学式2 :
(其中，R为H或CH3,m= 0~5，n= 0~5，m和n不同时为0,m+n= 1~10)。
3. 根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特 征在于，上述反应性稀释剂为由以下化学式3表示的化合物， 化学式3 :
4. 根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特 征在于，在总组合物中，包含0.5~10重量百分比的由以下化学式4表示的马来酸酯化合 物， 化学式4 :
(&、R2为相互独立的直链型或支链型烷基、脂环族基、烯丙基、杂环基、烯丙基烷基）。
5. 根据权利要求4所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特征在 于，由上述化学式4表示的马来酸酯化合物为马来酸二甲酯或马来酸二丁酯或它们的混合 物。
6. 根据权利要求1所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特征在 于，还包含磷类热稳定剂。
7. 根据权利要求2或6所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其 特征在于，上述磷类热稳定剂为选自由亚磷酸三苯酯、二苯基癸基亚磷酸酯、亚磷酸二苯异 癸酯、苯基二癸基亚磷酸酯、二苯基十二烷基亚磷酸酯、三壬苯基亚磷酸酯、二苯基异辛基 亚磷酸酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三甲酯、三（单癸基亚磷酸 酯）及三（单苯基亚磷酸酯）组成的组中的一种或两种以上的化合物。
8. 根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特 征在于，作为内部离型剂还包含磷酸酯化合物。
9. 根据权利要求3所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物，其特征在 于，作为反应性稀释剂，还包含选自由二乙烯基苯、甲基丙烯酸苄酯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、 甲氧基苯乙烯、富马酸单苄酯、富马酸二苄酯、甲基苄基马来酸酯、富马酸二丁酯、马来酸单 丁酯、马来酸单戊酯、马来酸二戊酯、富马酸单戊酯、富马酸二戊酯及二乙二醇双芳基碳酸 酯组成的组中的一种或两种以上的化合物。
10. -种环氧丙烯酸类高折射光学材料的制备方法，其特征在于，还包括将权利要求1 或2所述的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物进行模板聚合的步骤。
11. 一种环氧丙烯酸类高折射光学材料，其特征在于，将权利要求1或2所述的环氧丙 烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物进行模板聚合而得。
12. -种光学透镜，其特征在于，由权利要求11所述的环氧丙烯酸类高折射光学材料 形成。
13.根据权利要求12所述的光学透镜，其特征在于，上述光学透镜为眼镜片或偏光镜 片。
【专利摘要】本发明涉及环氧丙烯酸类的高折射光学材料，尤其涉及脱模性、透明性、热稳定性及耐光性优秀的环氧丙烯酸类的高折射光学材料用聚合性组合物和光学材料的制备方法。本发明提供包含环氧丙烯酸酯化合物的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物。根据本发明制备的环氧丙烯酸类光学材料可代替包括硫代氨基甲酸乙酯类光学材料在内的现有的光学材料广泛地利用于各种领域。
【IPC分类】G02B5-02, G02B1-04, C08F20-10, C08L33-04
【公开号】CN104812834
【申请号】CN201380058741
【发明人】张东奎, 卢守均, 金钟孝, 徐真武
【申请人】可奥熙搜路司有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2013年11月13日
【公告号】WO2014077589A1